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特别注意!!!!! (1)反应速率始终为正值 (2)用不物质表示反应速率其速率不一定相等,但不论用何种物质来表示,其反应速率之比等于化学反应方程式系数比。 (3)对与一具体反应,可用任何一种物质表示反应速率。 三:均相反应和非均相反应 1:均相反应 反应物之间不存在相界面 H2(g)+O2(g)=2H2O(g) H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) HCl(a.q)+NaOH(a.q)=NaCl(a.q)+H2O 2:非均相反应 C(s)+O2(g)=CO2(g) Zn(s)+HCl(a.q)=ZnCl(a.q)+H2(g) 反应一般发生与: 气——固 固——液 二、催化作用理论 (二)多相催化 本章小结 基元反应和复杂反应 质量作用定律 反应级数与反应分子数 范特霍夫规则: 阿仑斯尼乌方程式 催化剂与催化作用 加入催化剂后,改变了反应途径,从而降低了反应活化能。 酶作为催化剂的特点: 高效 专一 温度的敏感性 一级反应 (1)lgc与 t 呈线性关系,见右图。 (2)一级反应速率常数的单位是 [时间]-1。 (3)半衰期是一个反应物的起始浓度无关的常数: 图 6-2 一级反应动力学 方程图解 lg c t 反应级数 反应速率方程式与反应级数 反 应 速率方程式 反应级数 反应物系数之和 ① ? = k · c 0(NH3) = k 0 1 ② 2Na + 2H2O→2NaOH + H2 ? = k 0 4 ③ SO2Cl2 → SO2 + Cl2 ν= k · c(SO2Cl2) 1 1 ④ 2NO2 → 2NO + O2 ν= k · c 2(NO2) 2 2 ⑤ I2 + H2 → 2HI ν= k · c (I2) · c(H2 ) 2 2 ⑥ 2NO + O2 → 2NO2 ν= k · c 2(NO) · c(O2) 3 3 ⑦ 2H2 + 2NO → 2H2O + N2 ν= k · c(H2 ) · c 2(NO) 3 4 ⑧ H2 + Cl2 →2HCl 2 表中: 1.反应①和反应②是零级反应,它表示反应①和反应②的反应速率与反应物浓度无关。 2.反应⑥是三级反应。由速率方程式可以知道,此反应对于NO是二级的,而对于O2则是一级的,总反应是三级反应。 3.反应④和反应⑤都是二级反应,它们的反应速率方程 式都具有质量作用定律的形式,但这两个反应并不属于同 一类型。反应④是基元反应,而反应⑤是复杂反应。 反应级数 注意: 1.尽管有时由实验测得的速率方程式,与按照基元反应的质量作用定律写出来的速率方程式完全一致,也不能就认为该反应肯定是基元反应。 2.反应级数并不一定与反应式中各反应物系数之和相等。 3.有些反应不是简单级数反应,其速率方程式不具备 ? = kc(A)mc(B)n… 的形式,所以反应级数无从谈起。 反应级数 (二)反应分子数(molecularity of reaction) 是指发生基元反应时所需质点(原子、分子或离子)的数目 基元反应按反应分子数的不同,一般可以分为单分子反应、双分子反应和三分子反应。三分子反应已很少见,多于三分子的基元反应目前尚未发现。 基元反应 单分子
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