武汉大学分析化学及教案第7章氧化还原滴定法.ppt

第7章:氧化还原滴定法 通过本章学习，要求能掌握氧化还原平衡的处 理，用条件电位来判断反应进行的方向，用平 衡常数衡量反应进行的程度。了解氧化还原滴定 的原理，能正确进行氧化还原滴定分析结果的计 算。 内容： 一、条件电位的定义和意义； 二、氧化还原平衡常数的推导和作用； 三、了解影响反应速率的因素，选择适宜的反应条件； 四、介绍三种氧化还原滴定中使用的指示剂；  五、以Ce4+滴定Fe2+为例，讨论滴定曲线。氧化还原滴定的化学计量点 与浓度无关； 六、掌握三种常用的氧化还原滴定法； 1、KMnO4； 2、K2Cr2O7法；3、碘量法； 了解每一种滴定方法的特点、反应、滴定剂及主要应用实例。 七、要求正确进行氧化还原滴定分析结果的计算 ——根据具体反应确定氧化剂和还原剂的化学计量关系，列出计算式，计算出分析结果。  重点： 1、氧化还原平衡（条件电位的意义和计算，平衡常数的计算，反应程度 的判断） 2、氧化还原滴定原理，几种常用氧化还原滴定法 难点： 条件电位的意义和计算，平衡常数的计算，氧化还原滴定结果的计算。 7.1.5影响氧化还原反应速率的因素 O2+4H++4e =2H2O E?=1.23 V MnO4-+8H++5e = Mn2+ + 4H2O E?=1.51 V Ce4+ + e = Ce3+ E?=1.61 V Sn4+ +2e=Sn2+ E?=0.15 V 为什么这些水溶液可以稳定存在？ 影响氧化还原反应速率的因素 反应物浓度： 反应物c增加, 反应速率增大 温度：温度每增高10℃, 反应速率增大2～3倍 例: KMnO4滴定H2C2O4,需加热至75-85℃ 催化剂（反应）：如KMnO4的自催化 诱导反应 氧化还原滴定指示剂 氧化还原滴定曲线 化学计量点，滴定突跃 滴定终点误差 a 自身指示剂 KMnO4 2×10-6mol·L-1 呈粉红色 b 特殊指示剂 淀粉 与1×10-5mol·L-1I2 生成深蓝色化合物 碘量法专属指示剂 SCN- + Fe3+ =FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色) Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线 　　7.2.3.氧化还原滴定终点误差 滴定反应进行完全，指示剂灵敏 计算值与实测值不符合 目的：将被测物预先处理成便于滴定的形式 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) 弱酸性、中性、弱碱性 强酸性 (pH≤1) KMnO4标准溶液的配制与标定 思考： 海水的化学耗氧量（COD）怎样测定 ？ 优点: a. 纯、稳定、直接配制标准溶液，易保存 b. 氧化性适中, 选择性好 滴定Fe2+时不诱导Cl-反应—污水中COD测定 指示剂: 二苯胺磺酸钠, 邻苯氨基苯甲酸 应用: 1. 铁的测定(典型反应) 2. 利用Cr2O72- — Fe2+反应测定其他物质 K2Cr2O7法测定铁 无汞定铁 利用Cr2O72- －Fe2+反应测定其他物质 3 碘量法 b 间接碘量法（滴定碘法） 碘标准溶液 配制：I2溶于KI浓溶液→稀释→贮棕色瓶 Na2S2O3标准溶液 Na2S2O3标定 应用: 碘量法测定铜 铈量法 优点: 纯、稳定、直接配制，容易保存， 反应机制简单，滴定干扰小 指示剂: 自身指示剂（灵敏度低）， 邻二氮菲亚铁 应用: 金属低价化合物，如亚铁盐等 溴酸钾法 高碘酸钾法 H6IO6+H++2e=IO3-+3H2O E? = 1.60V 习题 习题 P262 1,3,5,13,15,17,23,28 亚砷酸钠－亚硝酸钠法 测定钢中的锰 　　1.写出相关的反应方程式； 　　2.配平反应方程式； 　　3.找出相关的化学计量数． 　　　aX → bY .............cZ → dT 　　　被测 得相关产物 滴定剂