高分子化学第3讲 第二章 逐步聚合反应(1)..pptVIP

前 章 小 结 （5）平均相对分子质量（数均、质均计算公式）及其多分散性 。 （4）了解七种分类方法，掌握四种命名方法。 （3）十种重要聚合物合成反应式书写。如典型聚合物代表：聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯、天然橡胶。 （2）大分子结构式及聚合反应方程的书写规范 （1）重要术语与概念：高分子化合物（聚合物、高聚物、大分子、高分子），低聚物（齐聚物），结构单元数、重复单元数、聚合度、相对分子质量、单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节，热塑性化合物、热固性化合物，玻璃化温度、熔点、纤维、橡胶、塑料，缩聚反应、加聚反应，开环反应，逐步聚合、连锁聚合。 第 二 讲 （6）难点：聚合物结构式，聚合物命名，连锁聚合和逐步聚合，结构单元和重复单元、相对分子质量及其分散性 。 例1. 有机玻璃（聚甲基丙烯酸甲酯）： 例2. 尼龙-6 : 单体名称 6-氨基己酸 如果将尼龙-6的聚合反应式写为： 则是错误的，原因是写出了两个重复单元。 尼龙-6 有两种合成路线： 第 三 讲 ◆ 11种聚合物辨认、书写 例3. 聚6-羟基己酸酯 : 如果按照下式书写: 无疑也是错误的! 例4. 尼龙-66 (聚己二酰己二胺) : 例5. 尼龙-610 (聚癸二酰己二胺)： 第 三 讲 例6. 涤纶（聚对苯二甲酸乙二醇酯）有两条合成路线： 酯交换反应历程： 第 三 讲 例7. 聚甲苯-2,4 -二氨基甲酸丁二酯，简称聚氨酯，注意不能写作“聚胺脂”： 甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI) 加成反应历程 第 三 讲 例8. 环氧树脂，或双酚- A型环氧树脂： 反应过程： 第 三 讲 例9. 聚碳酸酯 (聚2,2双[4,4′羟基苯基]丙烷碳酸酯)： 例10.丁腈橡胶： 第 三 讲 例11. 维尼纶的合成反应： 酰胺 氨基甲酸酯 脲 常见有机特征官能团结构 羧基在左 如丙烯酸酯 羧基在右 如乙酸乙烯酯 羧基在右 如乙酸乙烯酯 ◆ 7种分类和5种命名方法 其中最重要的是：尼龙- # # 尼龙 - 二胺碳原子数在前、二酸碳原子数在后。 醚 过氧化物 羰基 羰基 ◆ 相对分子质量、三种平均相对分子质量的计算办法、聚合度与 相对分子质量之间的关系、多分散性的三种表示方法。 ◆ 聚合反应的分类：2种分类方法、两类聚合反应的特点比较。 ◆ 高分子科学发展的几个重要事件和人物。 第 三 讲 第二章 逐步聚合反应 第 三 讲 本 章 提 纲 2.1 缩合反应和缩聚反应 2.2 逐步聚合反应单体 2.3 线型缩聚反应平衡 2.4 线型平衡反应动力学 2.5 线型平衡缩聚反应的相对分子质 量控制、分布及影响因素 2.6 体型缩聚反应 2.7 重要缩聚物举例 2.8 不平衡缩聚及其他逐步聚合反应 2.9 缩聚反应方法 2.1 缩合反应与缩聚反应 酯化反应 酰胺化反应 有机分子两个官能团之间缩掉小分子而进行的化合反应称为缩合反应。例如：单官能团分子之间进行的缩合反应: 特点：两个单官能团化合物之间进行的缩合反应在生成一个简单的双分子缩合产物后，反应即停止进行。 1. 缩合反应 生成醚 生成酸酐 带有两个或两个以上双官能团的有机化合物之间的缩合反应 一般不会停留在双分子缩合这一步，而是连续、重复进行的进行 下去。如二元酸和二元胺(或二元醇)间进行的缩合反应。 2. 缩聚反应 第 三 讲 特点：在任何时间都可中止反应，在任何时间又能使其以同样活性进行反应。每个阶段都能得到较稳定的化合物。 ? ? 例如：己二酸和己二胺的缩合反应可表示如下： 这种由带有两个或两个以上官能团的单体之间连续、重复进行的缩合反应称为缩（合）聚（合）反应。 第 三 讲 2.2 逐步聚合反应单体 2.2.1 线型缩聚反应单体的类型 （1）单体通式：a–R–b （2）单体通式：a–R–a + b–R–b 1. 线性缩聚反应的单体必须具备的两个基本条件： （1）带有两个不同或相同的官能团； （2）这两个官能团之间或者与别的单体的官能团之间可以进 行化学反应并生成稳定的共价键。 2. 有机类线型缩聚反应单体的三种类型： 如?–羟基酸[HO(CH2)5COOH]、?–氨基酸[H2N(CH2) 5COOH]、 ?–氨基酰氯[H2N(CH2) 5COCl] 等单体。 如二元酸–二元醇[HOOCC6H4COOH + HO(CH2) 2OH]、二元酸–二元胺[HOOC(CH2) 4COOH + H2N(CH2) 6NH2 ]