实验优化设计-误产差分析.ppt

实验优化设计 叶春生 华中科技大学材料科学与工程学院 csye@mail.hust.edu.cn Tel:027 第1章:误差分析 1.1 误差的分类 1.2 误差的表示 1.3 测量值和随机误差的正态分布 1.4 少量数据的统计处理　 1.5 提高分析结果准确度的方法 1.6 有效数字及运算规则 小结　 1.1 误差的分类 1.1.1.系统误差(Systematic errors): 由比较固定的原因引起的误差,主要来源如下： 　1.方法误差：方法本身造成的 　2.仪器误差：仪器本身的局限 　3.试剂误差：试剂不纯 　4.操作误差：操作不正确 　5.主观误差：操作习惯，辨别颜色读刻度的差别 特点：重复性，单向性，可测性 2.1 误差的分类 1.1.2.随机误差(Random errors): 随机偶然，难以控制，不可避免 来源：偶然性因素 　　特点：原因. 方向. 大小. 正负不定，不可测 1.1.3.错误误差：操作者的粗心大意 1.过失误差：确系发生，数据必舍． 　　2.系统误差：采用对照试剂，加以改正． 　　3.随机误差：增加平行测定次数 1.1.4.公差:生产部门对分析结果允许的误差 1.1.5.减少误差的方法 2.2 误差的表示 1.3:测量值与随机误差的正态分布 1.4：少量数据的统计处理 1.5:提高分析结果准确度的方法 1.6：有效数字及运算规则 本章小结 误差与准确度 偏差与精密度 随机误差的规律 误差的表征 可疑值取舍 平均值的置信区间 提高分析结果准确度的方法 二. 随机误差的传递 1. 加减法 分析结果的标准偏差的平方是 各测量步骤标准偏差的平方和 标准偏差的平方总和SR2为 2.乘除法 是各测量步骤相对标准偏差的平方总和 3.指数关系运算时( )则为 4. 对数关系运算时( ),则为 三. 极值误差 加减法是各测量值的绝对误差的绝对值累加 乘除法是各测量值相对误差的绝对值累加 2.4.5 回归分析 一. 一元线性回归方程 分析化学中经常用工作曲线来获取未知物的量, A与C的关系是否为线形相关(各实验点是否全部 落在一条直线上?)用数字统计方法找出各实验点 误差最小的直线→回归分析 1.回归方程 截距: 斜率: 和 分别为x和y的平均值,当回归系数a,b 确定后,回归直线就确定下来了 2. 回归方程的意义和用途 a.从一组数据出发确定这些变量间的定量关系 →回归方程的建立 b. 评价和度量变量间的关系的密切程度 →相关系数检验 c.应用回归方程,从一些变量值去估计另一变量值 d.对回归方程的主要参数作进一步评价和比较 →回归曲线的检验 二. 相关系数 1. r值计算 判断y与x之间的相关性好坏的尺度 2. r 值的物理意义 当 都在回归线上时,r=±1 完全相关 当y与x无相关性时,r=0 r在0～1之间时,y与x有相关性, r愈接近1, 相关性愈好 3. 相关系数的显著性检验 求r值 在一定置信度下,当 ,则x和y相关, 所拟合的回归曲线有意义,否则x与y不相关, 所得回归方程不可靠 　　1.5.1.选择合适的分析方法 　　1. 根据分析准确度要求： 　　常量分析：重量法，滴定法的准确度高，灵敏度低． 　　2. 根据分析灵敏度要求： 　　微量分析：仪器法灵敏度高，准确度低． 　　3. 根据分析干扰情况： 　　　　如: 　　2.5.2.减少测量误差 　　1. 称量：1/万天平 　　　　　　　　　　　 mS=Ea/Er=±0.0002g/0.1%=0.2g 　　2. 体积：滴定管 　　　　　　　　　　V=Ea/Er=±0.02mL/0.1%≥20mL [例6] 以K2Cr2O7标定0.02mol/L 的Na2S2O3要使VNa2S2O3=25mL，称 m(K2Cr2O7)=? 　　[解] 　　(1)Cr2O72-+6I -+14H+=2Cr3++3I2+7H2O 　　　　　I2+2S2O32-=2I -+S4O62 - 1 1 　　(2) nK2Cr2O7 = — nI2= — nNa2S2O3 3 6 　　任一随机变量在某一区间出现的概率，可由求该区间的定积分制成 概率积分表 U=?1 x=μ?1