第09章s师区元素.pptVIP

9.3.1 氢化物 (hydride) (1) 制备及物理性质 ● 制备 ● 物理性质 盐 LiH NaH KH RbH CsH CaH2 SrH2 BaH2 生成焓 △fH/kJ?mol-1 -91.2 -56.5 -57.7 ～ -54.4 -49.8 -174.3 -177 -189.9 MH 核间距/pm 204 244 285 302 319 232 ～ 285* 249 ～ 306* 267 ～ 328* H- 实测半径/pm 137 146 152 154 152 138 138 138 晶格焓/(kJ?mol-1)(实验值) 911.3 806.2 711.7 646.0 695 2 426.7 2 259.4 2 167.3 *斜方晶格中有七个短MH键距和2个长 MH 键距 ● 还原性强 ● 钛的冶炼: (2) 性质 ● 剧烈水解: ● 形成配位氢化物 氢化铝锂 受潮时强烈水解 氢化钙剧烈水解 9.3.2 氧化物 (oxide) 稳定性: O2- O2- O22- 正常氧化物(O2-) 过氧化物(O22-) 超氧化物(O2-) (1) 多样性 “能量效应”要求体积较大的过氧阴离子、超氧阴离子 和臭氧阴离子更易被较大的金属阳离子所稳定. (2) 制备 直接 间接 (3) 化学性质 ● 与 H2O 的作用 (生成对应的碱)： (Li ? Cs剧烈程度?) (BeO除外) 熔矿时要使用铁或镍制坩埚，陶瓷、石英和铂制坩埚容易被腐蚀. 熔融的 Na2O2 与棉花、硫粉、铝粉等还原性物质会爆炸,使用时要倍加小心 ● 与CO2的作用 Li2O + CO2 Li2CO3 2 Na2O2 + 2CO2 2 Na2CO3 + O2(g) 4 KO2 + 2 CO2 2 K2CO3 + 3 O2(g) 不溶于水 不溶于水 ● 与矿石一起熔融分解矿物 可溶于水 可溶于水 9.3.3 氢氧化物 （除Be(OH)2为两性外） ●易吸水溶解 鉴于对区元素氢氧化物比较熟悉，这里仅介绍一些规律. 除外，其它碱金属氢氧化物在水中溶解度都很大. 碱土金属氢氧化物在水中溶解度如下（20℃） ： 氢氧化物 Be(OH)2 Mg(OH)2 Ca(OH)2 Sr(OH)2 Ba(OH)2 溶解度/ 8×10-6 5×10-4 1.8×10-2 6.7×10-2 2×10-1 mol·L-1 规律：阴、阳离子半径相差较大的离子型化合物在水中溶解度较大，相近的溶解度较小，即 “相差溶解” 规律. ●溶解度与碱性 重要盐类：卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐 9.3.4 盐类化合物 （1）键型和晶型：绝大多数是离子型晶体，但锂和铍的某些盐有一定的共价性.由于Be2+极化力强， BeCl2的共价性非常明显. BeCl2 MgCl2 CaCl2 SrCl2 BaCl2 熔点 / ℃ 405 714 782 876 962 (2) 颜 色：一般无色或白色 (3) 溶 解 度：碱金属盐类一般易溶于水； 碱土金属盐类除卤化物、硝酸盐多数溶解度较小 溶解度依然符合“相差溶解”规律 离子性增强 ★ 盐溶解的热力学解释 结果： 离子半径 影响 晶格能 离子电荷 水合焓 左图显示，溶解焓较负（即溶解性较大）的化合物都是阴、阳离子水合焓差值（包括正值和负值）较大的化合物，也是阴、阳离子半径相差较大的化合物. Question 7 一般的钠盐或钾盐是易溶的，一般的高氯酸盐也是易溶的，但为什么 NaClO4 的溶解度不大，而 NaClO4更难溶？ Na+、K+、ClO4– 都是电荷少、半径大的离子，溶于水后离子水合程度不大. 故这些盐类的溶解一般都是熵增过程，有利于溶解. 溶解过程的焓变主要来自晶格能和水合能. Na+、K+、ClO4–电荷少、半径大，因而它们的晶格能小. NaClO4 、