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聚羟基脂肪酸酯的亲水性、聚集态相行为和等离子体表面改性后的生物相容性研究-高分子化学与物理专业论文
优秀毕业论文
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复旦大学硕士论文
复旦大学硕士论文 聚羟基腊肪酸酯的亲水性、聚集态结构和等离予体表面处理后的生物相容性研究
摘要
聚羟基脂肪酸酯因其生物绿色合成、生物可降解、优良的生物相容性和可控的力 学性能而受到广泛关注与研究,并且是理想的心血管组织工程材料。本论文从以下三 方面对聚羟基脂肪酸酯进行了深入研究:水分子在PHBHHx中的扩散行为,不同聚羟 基己酸(HH)共聚比X的PHBHHx膜的力学性能与聚集态相行为间的关系以及低温等 离子体表面处理丝素蛋白改性后PHBHHx膜的生物相容性,最终得出以下结论:
I. 水分子在PHBHHx扩散过程中至少存在三种形态:凝聚态水,高分子结 合态水和自由态水;
2. 水分子在PHBHHx膜中的扩散过程为:首先水分子以凝聚态水扩散进入 由于溶剂挥发产生的微孔(micro.voids)dP。或者在膜表面分散成自由水;然后 逐渐扩散入膜中与高分子链段上的亲水基团(如C=O和C.O.C)以氢键相互作用 形成高分子结合态水;并且水分子会优先扩散进入松散的高分子非结晶区域, 然后再渗透进入致密的结晶区域;
3. 根据Fickian定律,水分子在PHBHHx膜中的扩散系数D为7.8 4-0.7 10{ cm2 S~:
4.PI-IBHHx骨链上的C=O和CH基团表现出快慢两个自旋.晶格弛豫时间Tl 和旋转坐标下的自旋一晶格弛豫时间Tm说明它们存在两种不同的运动方式, 即快运动和慢运动;对于不同羟基己酸(HH)的共聚比x(12 m01%和18 m01%) 的PHBHHx,我们发现:较大的X,无论是慢运动还是快运动的聚集相,其Tl 和Tl。弛豫时间都较小,这表明增加HH的比例可以使主链上的C=O和CH处 于相对较柔性的环境,从而使整体膜的韧性增加;由于T1的大小反映了数十纳
米尺度的物质运动性质,Tip的大小反映了数纳米尺度的物质运动性质,因此可 以推断X=18 m01%的PHBHHx膜较X=12 m01%的PHBHHx膜在数纳米至数 十纳米尺度的分子运动更快,聚集相更为柔性;
5. 通过利用12脉冲偶极滤波技术抑制具有短自旋.自旋晶格弛豫时间Tz的刚 性相信号,从而可将大部分的柔性相信号得以保留。对于X=12和18m01%的 PHBHHx膜,实验发现,当脉冲循环次数Ncycle=7时,能较理想地滤除刚性 相的信号,保留柔性相的信号;进一步比较两者柔性相的T。和T2,可以发现 Tl(x=12 moi%)Tl(x=1 8 mol%);Tz(x=12 m01%)T2(x=1 8 t001%),从而推
复旦大学硕士论文
复旦大学硕士论文 聚羟基脂肪酸酯的亲水性、聚集态相行为和等离子体表面处理后的生物相容性研究
测X=18 m01%的PHBHHx,其柔性相(mobile phase)相比于X=12 m01%的 PHBHHx的柔性相处于更快的运动状态,即共聚比X较高的PHBHHx膜,其 柔性相处于更为自由的环境,导致该膜的拉伸能力较强,但是强度有所减弱;
6. 经低温等离子体辐照后,PHBHHx膜的表面粗糙度提高,亲水性改善;
7. 相对于未处理的PHBHHx膜,等离子体处理的PHBHHx膜具有更强的丝 素蛋白吸附能力,从而具有更强的抵抗体内血流高剪切作用的能力;
8. 当人平滑肌细胞在支架材料上培养7天后,经丝素蛋白表面修饰等离子体 处理的PHBHHx膜表现出更为出色的生物相容性,能够很好的促进人平滑肌细 胞的生长繁殖,并形成单细胞层且能刺激细胞外基质分泌。
关键词:聚羟基脂肪酸酯(PHAs):水扩散;广义二维红外光谱;固体核磁共振;低温 等离子体;丝素蛋白:生物相容性
复旦大学硕士论文
复旦大学硕士论文 聚羟基脂肪酸酯的亲水性、聚集态相行为和等离子体表而处理后的生物相容性研究
Investigation of water diffusion process,microphase behavior and biocompatibility after plasma surface treatment of polyhydroxylkanoate
Abstract
In the past decades,the family of polyhydroxyalkanoates(PHAs)has attracted a large volume of attention and widely studies,due to its microorganism synthesize, biodegradability,good biocompatibility and a由ustable mechanical property,and shows the great potentials a
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