金属-有机骨架材料气相分离性能的分子模拟研究-化学工程与技术专业论文.docxVIP

优秀毕业论文 精品参考文献资料 学位论文数据集中图分类号 学位论文数据集 中图分类号 TQ02 学科分类号 530．1110 论文编号 1001020160036 密 级 公开 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 李正杰 学 号 2013400036 获学位专业名称 化学工程与技术 获学位专业代码 081700 课题来源 国家自然科学基金 研究方向 材料化工 金属．有机骨架材料气相分离性能的分子模 论文题目 拟研究 金属．有机骨架材料，离子液体，分子模拟， 关键词 吸附分离，膜分离 论文答辩日期 2016．05．27 +论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 仲崇立 教授 北京化工大学 材料化工 评阅人1 葫窜 评阅人2 畜审 评阅人3 吉审 评阅人4 啬审 评阅人5 钾 答辩委员会主席 张锁江 教授 中科院过程所 化学工程与技术 答辩委员1 张锁江 教授 中科院过程所 化学工程与技术 答辩委员2 孙宏伟 教授 国家自然科学基金委 化学工程与技术 答辩委员3 陈光进 教授 中国石油大学(北京) 化学工程与技术 答辩委员4 李建荣 教授 北京工业大学 化学工程与技术 答辩委员5 李春喜 教授 北京化工大学 化学工程与技术 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询。 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T13745．9)《学科分类与代码》中查询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 万方数据 摘要 摘要 金属．有机骨架材料气相分离性能的分子模拟研究 摘要 近十年来，由无机金属簇与有机配体通过配位键构筑而成的金属．有 机骨架材料(Metal—Organic Frameworks，MOFs)是纳微结构新材料领域 研究的热点之一。MOF材料具有比表面积和孔隙率高、种类多样、功能 性强和孔道可设计性强等特点，在能源气体储存、气／液相吸附分离、膜 分离、催化、传感和药物控释等领域表现出了良好的应用前景。目前已合 成的MOF材料超过两万种，单纯的实验测试方法不能满足MOF材料快 速发展的需求。计算化学，作为实验测试方法的有效辅助手段，在获得微 观机理、探索新现象、构建结构．性能关系、快速筛选材料和新材料搭建 及设计等方面具有极大的优势。计算化学方法与实验测试方法相结合，大 大促进了MOF材料的进步与发展。本工作中，采用分子模拟方法对MOF 材料和离子液体／MOF复合物在气相吸附分离和膜分离方面的性能进行了 系统研究，主要工作内容如下： 1、针对151种不同类型的MOF材料，采用分子模拟手段，系统地 研究了变温吸附(Temperature Swing Adsorption，TSA)过程中材料对 C02／C144混合体系的吸附分离性能。本工作率先将脱附能耗引入到材料工 业应用评价标准中，并与常见的评价标准相结合，对材料的吸附分离性能 进行了全面评价。通过构建材料对C02／CHa混合体系分离性能的构效关 系，发现，吸附度差与材料的脱附能耗、吸附选择性、CO：工作容量和再 万方数据 万方数据 万方数据 北京化工大学博士学位论文生率之间存在良好的关联性，但是变化趋势不同。在一定范围内，吸附度 北京化工大学博士学位论文 生率之间存在良好的关联性，但是变化趋势不同。在一定范围内，吸附度 差可以作为材料快速筛选和高性能材料设计的标准。同时，筛选出了分离 性能优异的MOF材料，分析了其结构特点，给出了设计高性能材料的依 据和策略。 2、针对天然气中痕量H2S的脱除过程，采用分子模拟方法，研究了 离子液体(Ionic Liquds，ILs)在Cu．TDPAT孔道内的分布规律和 IL／Cu．TDPAT复合物对H2S／CH4混合体系的分离性能。本工作中选择了四 种阳离子相同而阴离不同的离子液体与Cu．TDPAT进行复合。研究结果表 明，离子液体中阴离子体积的大小和添加量会影响其在孔道内的填充过 程，进而影响材料对H2S／CH4混合体系的分离性能。添加离子液体提高了 材料与H2S之间的相互作用力，且相比于Cu．TDPAT材料，IL／Cu．TDPAT 复合物对H2S／CH4的分离选择性有了明显提高。其中，IL的添加量为25 IL 分子／晶胞时，[BMIMI[C1]／Cu．TDPAT复合物的H2S／CH4的分离选择性在 1 bar和10 bar时分别达到了1302和715，远远超过了目前已报道的材料。 此外，结合工业实际中的变压吸附和真空吸附