流变学第1章 绪论..pptVIP

5 无管虹吸，拉伸流动和可纺性 对牛顿型流体，当虹吸管提高到离开液面时，虹吸现象立即终止。 对高分子液体，如聚异丁烯的汽油溶液或聚醣在水中的微凝胶体系，当虹吸管升离液面后，杯中的液体仍能源源不断地从虹吸管流出，这种现象称无管虹吸效应。 无管侧吸效应 无管侧吸效应 将一杯高分子溶液侧向倾倒流出，若使烧杯的位 置部分回复，以致杯中平衡液面低于烧杯边缘， 但是高分子液体仍能沿壁爬行，继续维持流出烧 杯，直至杯中的液体全部流光为止。 这些现象都与高分子液体的弹性行为有关，这种液体的弹性性质使之容易产生拉伸流动，而且拉伸液流的自由表面相当稳定。 实验表明，高分子浓溶液和熔体都具有这种性质，因而能产生稳定的连续拉伸形变，具有良好的纺丝和成膜能力。 6 各种次级流动 研究表明，高分子液体在均匀压力梯度下通过非圆形管道流动时，往往在主要的纯轴向流动上，附加出现局部区域性的环流，称为次级流动，或二次流动，在通过截面有变化的流道时，有时也发生类似的现象，甚至更复杂的还有三次，四次流动等。 椭圆管道 锥形口模 牛顿流体旋转时的次级流动是离心力造成的 高分子液体的次级流动方向往往与牛顿型流体相反，是由粘弹力和惯性力综合形成的。这种反常的次级流动在流道与模具设计中十分重要。 7 孔压误差和弯流压差 测量流体内压力时，若压力传感器端面安装得低于流道壁面，形成凹槽，则测得的高分子液体的内压力将低于压力传感器端面安装得与流道壁面相平时测得的压力，如下图中有ph ? p，这种压力测量误差称孔压误差。 其产生原因被认为在凹槽附近，流线发生弯曲，但法向应力差效应有使流线伸直的作用，于是产生背向凹槽的力。 高分子液体流经一个弯型流道时，液体对流道内侧壁和外侧壁的压力，也会因法向应力差效应而产生差异。通常内侧壁所受的压力较大。 8 湍流减阻效应 在高速的管道湍流中，若加入少许高分子物质，如聚氧化乙烯（PEOX），聚丙烯酰胺（PAAm），则管道阻力将大为减少，又称Toms效应。 机理目前尚不完全清楚，但肯定与高分子长链柔性分子的拉伸特性有关。具有弹性的大分子链的取向改变管流内部的湍流结构，使流动阻力大大减少。 石油开采、输运、抽水灌溉、循环水等工农业生产中具有重要意义。 9 触变性和震凝性 触变性（thixotropic）和震凝性（rheopectic）指在等温条件下，某些液体的流动粘度随外力作用时间的长短发生变化的性质。粘度变小的称触变性，变大的称震凝性，或称反触变性。 触变性和震凝性流体表现出奇异的流动曲线。 触变性:一些高分子胶冻/高浓度的聚合物溶液/一些填充高分子体系如炭黑混炼橡胶。可怕的沼泽地也可归于触变性流体。 震凝性:适当调和的淀粉糊/工业用混凝土浆/某些相容性差的高分子填充体系等 值得指出的是，一般触变过程和震凝过程均规定为等温过程；凡触变体均可视为剪切变稀的假塑性体，但假塑性体未必为触变体；同样，凡震凝体均可视为剪切变稠的胀流性体，但胀流性体未必为震凝体 粘流态是指高分子材料处于流动温度（ T f ）和分解温度（ Td ）之间的一种凝聚态 。 绝大多数线型高分子材料具有粘流态。 第四节 高分子材料粘流态特征及流动机理 粘流态 结晶聚合物的温度-形变曲线 非晶与结晶聚合物的温度-形变曲线 非晶态线型聚合物 的温度-形变曲线 对非晶的无定型聚合物而言，温度 高于流动温度Tf即进入粘流态。 分子量低时，温度高于T m 即进入粘流态； 分子量高时，温度高于Tf 才进入粘流态 部分聚合物的流动温度 聚合物 流动温度 /℃ 聚合物 流动温度 / ℃ 天然橡胶 126-160 聚丙烯 200-220 低压聚乙烯 170-200 聚甲基丙烯酸甲酯 190-250 聚氯乙烯 165-190 尼龙66 250-270 聚苯乙烯 ～170 聚甲醛 170-190 ? 大分子流动的本质 研究表明，粘流态下大分子流动的基本结构单 元不是大分子整链，而是链段，分子整链的运动 实际上是通过链段的相继运动实现的。 当熔体分子量低时，粘流活化能随分子量增大而增大。 分子量到达一定值时，活化能△Eη趋于恒定，与该恒定值对应的最低分子量相当于20~30个C原子组成的链段的大小。 说明…….. 链段 分子整链 分子整链的运动如同一条蛇的蠕动 交联和体型高分子材料不具有粘流态，如硫化橡胶及酚醛树脂，环氧树脂，聚酯等热固性树脂。 几点说明 某些刚性分子链和分子链间有强相互作用的聚合物，如纤维素酯类，聚四氟乙烯、聚丙烯腈、聚乙烯醇等，其分解温度低于流动温度，因而也不存在粘流态。 在粘流态下，材料的形