聚醚砜 聚醚砜酮多孔条膜的结构可控制备及其表面改性.docx

浙江大学博士学位论文PES膜进行处理，在膜表面产生过氧基团，分解产生的活性自由基引发AAc在 浙江大学博士学位论文 PES膜进行处理，在膜表面产生过氧基团，分解产生的活性自由基引发AAc在 膜表面和膜孔内壁接枝聚合。FT-IR／ATR和XPS测试证实了PAAc在PES膜表 面的接枝。拉伸机械性能测试表明低功率电晕处理对膜的拉伸强度影响很小，而 高功率电晕使膜机械强度急剧下降，为避免过度损坏膜的本体结构，电晕功率应 控制在150 W以下。电晕处理参数和接枝聚合条件对PAAc的接枝量(GY)有 显著的影响：电晕功率越高、处理时间越长，GY也就越大；GY随着AAc溶液 浓度、反应温度和反应时间的上升而增大，GY在30．1～619．0 p．g／em2的范围内 变化。膜的表面和断面形貌以及接触角测量的研究结果表明电晕处理能穿透整个 PES膜，引发单体在膜孔内壁甚至膜下表面接枝聚合。接枝亲水性的PAAc链后， 改性的PES膜对水的透过阻力下降，膜的通量上升，但过量的PAAc接枝将造成 膜孔被覆盖和阻塞，通量不升反将。PAAc接枝链的亲水性和荷电性削弱了PES 膜与蛋白质分子之间的相互作用，显著提高了膜的抗污染性能。 将超高分子量苯乙烯一马来酸酐交替共聚物(SMA)作为PES相转化膜的 共混添加剂，研究了SMA的含量对膜结构与性能的影响。PES／SMA共混体的 DSC图谱中出现两个玻璃化转变温度(墨)，较纯PES组分和纯SMA组分的最 均有一定量的偏移，彼此靠得更近，表明PES／SMA属于部分相容体系。在 PES／SMA共混膜表面存在大量羧基，但未检测到酸酐基团的存在，表明膜表面 的酸酐基团在成膜过程中已水解成羧基。XPS分析结果表明SMA分子链在膜表 面富集，10们．％的SMA添加量在膜表面产生39．1研．％的SMA覆盖率，表明亲 水性SMA分子链在成膜过程中向膜一凝固浴界面迁移。SMA的添加和表面富集 显著提高了PES膜的亲水性、透过性和抗污染性能，而膜的机械性能得到较好 的维持。在相同的铸膜液组成和成膜条件下，SMA-g-PEG接枝共聚物比SMA 对PES膜具有更好的改性效果。 通过浊点测定和光透射动力学实验研究了PPESK成膜体系的热力学性质和 成膜动力学过程，并考察了主要成膜参数(包括：成膜温度、聚合物溶液浓度、 添加剂的使用和凝固浴组成)对膜结构与性能的影响。研究结果表明：温度的升 高使PPESK成膜体系变得热力学更加稳定，但成膜体系的相分离速率对温度并 不敏感，不同温度下膜的结构无明显变化；随着铸膜液中聚合物含量的提高，体 系趋向于发生延迟分相，形成具有致密皮层和海绵状亚层的无孔膜；随着铸膜液 VⅡ 浙江大学博士学位论文中PVP添加量的增加，体系变得热力学更不稳定，粘度显著上升，热力学促进 浙江大学博士学位论文 中PVP添加量的增加，体系变得热力学更不稳定，粘度显著上升，热力学促进 和动力学阻碍的共同影响使PPESK膜的通量出现先增大，后下降的变化趋势； 当凝固浴中加入较低含量的溶剂时，体系趋向于发生延迟相分离，得到具有小孔 径皮层的非对称膜，而当凝固浴中溶剂含量继续增大时，膜形成多孔表层，压制 了亚层大孔的形成，因而得到对称海绵状结构的微滤膜。 为了制备一种具有良好亲水性，同时与PPESK良好相容的膜改性添加剂， 通过氯甲基聚醚砜酮(CMPPESK)与PEG醇盐之间的WiUiamson醚化反应合 成了两亲性PPESKj哥PEG接枝共聚物，接枝共聚物中PEG含量最高达到37．2 wt．％，在水中溶胀，但不溶于水。PPESK-g-PEG被用作PPESK膜的添加剂，通 过浸没沉淀相转化法制备了非对称超滤膜。XPS分析表明：PPESK．雪PEG在膜 表面富集，成膜温度的升高有利于PPESK-g-PEG的表面迁移，且对膜结构无明 显影响；而凝固浴中适量溶剂的添加也有利于PPESK．母PEG的表面迁移，但过 量溶剂反而降低其迁移率，且对膜的非对称结构产生影响。PPESK詈PEG的添 加和表面富集显著提高了PPESK膜的亲水性和抗污染性能。 关键词：聚醚砜，聚醚砜酮，膜结构控制，表面接枝聚合，两亲性接 枝共聚物，表面迁移 vill 浙江大学博士学位论文Abstract 浙江大学博士学位论文 Abstract In the preparation of polyethersulfone(PES)and poly(phthalazinone ether sulfone ketone)(PPESK)membranes by phase inversion process，it often is difficult to control the membrane structure due tO the diversity of membra