第三章_立体化学.ppt

阅读提示 1. 不同构象间转换时，他们之间能量差的具体数值可记可不记，但要弄清楚他们稳定性的相对大小。 2. 在环烷烃的构象中，关键是环己烷及一取代和二取代环己烷的椅式和船式构象。 3. 尽量记住P118页上基团阻转能力的大小顺序。 4. 手性因素部分主要了解对称面和对称中心 5. 不作要求的部分：P105的外消旋体的细分 P109酒石酸构象体的图示 P120第九节 一、 张力学说 张力学说的内容 3. 相对构型和绝对构型 二、联苯型的旋光异构体 第五节 手性和分子结构的对称性因素 手性： 某种物质不能与其镜象叠合的特性 这种分子为手性分子；手性分子有旋光性。 一、手性 手性分子 二 判别手性分子的依据 有更迭对称轴 无手性 旋转+反射 更迭对称轴(Sn)（或旋转反射轴） 有对称中心 无手性 倒反 对称中心(i) （或反演中心） 不能作为区别手性的依据 旋转 对称轴(Cn） 有对称面无手性 反映（射） 对称面（ ） 判别手性的依据 对称操作 对称元素 S1=? S2= i .?正立方体具有9个对称面（未全部画出）　　　　球体具有无数个对称面 对称面 对称轴（略） 如果有一个平面穿过分子从而把该分子分为互为镜象的两半，则这个平面就是该分子的对称面，用σ表示。 2-氯丙烷(a)有对称面 2-氯丁烷(b)无对称面 Z-1,2-二氯乙烯 有对称面 E-1,2-二氯乙烯 有对称面 对称中心 ←有对称中心 通过一点做任意直线、在直线距该点等距的两端有相同的原子或基团——该点即为对称中心? 反-2.4－二甲基－反-1.3－环丁二酸 · 无对称中心，有对称面，无旋光活性 反－2.,4－二甲基，顺－1,3－环丁二酸 具有对称因素（对称面或对称中心或更替对称轴）的分子不具备手性,无旋光性。 不具备对称因素（既无对称面、无对称中心，也无更替对称轴）的分子才有手性，即有旋光异构。 旋光异构体：具有旋光性能的各不同构型 的分子统称为旋光异构体 手性中心：如果分子的手性是由于原子或原子团围绕某一点的非对称排列而产生的，这个点就是手性中心。 (S)-3-羟基丁酸 (R)-3-羟基丁酸 第六节 含手性中心的手性分子 一、手性中心和手性碳原子 手性碳原子：与四个不相同的基团相连的碳原子称为不对称碳原子或称手性碳原子。手性碳原子常用*标注。 手性碳原子是构成手性分子的最普遍的原因 具有镜像与实物关系的一对旋光异构体。 1. 对映体： (S)-(+)-乳酸 (R)-(-)-乳酸 (?)-乳酸 mp 53oC mp 53oC mp 18oC [?]D=+3.82 [?]D=-3.82 [?]D=0 pKa=3.79(25oC) pKa=3.83(25oC) pKa=3.86(25oC) 15 15 15 外消旋乳酸 二、含一个手性碳原子的化合物 对 映 体 特 点 (1) 结构：镜影与实物关系 (2) 内能：内能相同。 (3) 物理性质和化学性质在非手性环境中相同，在手 性环境中有区别。 (4) 旋光能力相同，旋光方向相反。 外消旋体与纯对映体的物理性质不同，旋光必然为零。 外消旋体： 一对对映体等量混合，得到外消旋体。 立体结构 锲形式 投影式 Fischer投影式 2. Fischer投影式 注意事项： *1. 不能在纸面上旋转90o *2. 不能离开纸面翻转180o *3. 基团两两交换次数不能为奇数次，但可以 是偶数次。 D-(+)-甘油醛 L-(-)-甘油醛 D-(-)-乳酸 绝对构型 能真实代表某一光活性化合物的构型（R、S） 与假定的D、L甘油醛相关联而确定的构型。 相对构型 H O 4. 潜非对称性和潜不对称碳原子 如果一个对称分子经一个基团被取代后失去了其对称性，而变成