卟啉与c60二取代化合物相互作用研究物理化学专业论文.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 卟啉与富勒烯的给受体系分子白组装由于在模拟自然界光合成作用和新型 光电材料设计等方面具有潜在的应用价值，越来越受到人们的关注。 富勒烯具有独特的空间构型和电子结构，在给．受体超分子体系中常用作电 子／电荷受体。卟啉具有刚性的大环结构，含有大兀电子共轭体系，在给．受体超 分子体系中常用作电子／电荷给体。在过去的十年问很多研究小组都已经系统的 研究了卟啉一富勒烯的超分子体系，然而大部分的研究都仅限于未取代富勒烯和 卟啉的弱相互作用，或者通过化学键或配位键连接的卟啉一富勒烯单取代物超分 子体系。对于卟啉与多取代(尤其是二取代)富勒烯之间的弱相互作用的研究 鲜见报道，这可能与富勒烯多取代物的分离困难有关。在已有研究的基础上， 我们在本论文中系统研究了卟啉与吡咯烷二取代的C60衍生物之间弱相互作用， 整个研究分为实验与理论两部分，具体内容为： (1)实验方面：设计及合成了一种新型的环状锌卟啉二聚体，通过电子吸收光 谱和荧光光谱分析，研究了该二卟啉与吡咯烷二取代的C60衍生物之间的弱相互 作用的稳定常数。重点研究了4种二取代物异构体，trans2．，trans3一，trans4．，e．C60 间与二卟啉相互作用的差异，并与C60和一取代C60进行了比较。研究表明，取代 基团的引入降低了C60与二卟啉的相互作用的稳定常数，并且对于二取代C60化合 物，其与二卟啉作用的稳定常数有trans2trans3trans4e的变化顺序，表明取代 基位置对二取代C60与二卟啉的结合常数有一定影响，这应该是由于空间位阻效 应导致的。 (2)理论计算方面：利用DFT泛函计算了简化模型下的锌卟吩与trans．3型 C60二取代物间的弱相互作用。具体择了四种DFT理论(BHandH，pw91， cam．b31yp，wb97xd)，结果表明wb97xd和BHandH，尤其是前者能很好地描述 富勒烯与锌卟啉问的弱相互作用，这表明考虑长程相互作用(尤其是色散作用) 的DFT理论对卟啉一富勒烯间的弱相互作用描述，要明显好于未考虑色散校正 的DFT理论。对卟啉与trans一3型C60的相互作用计算结果表明，取代基团与卟 啉环之间的6-兀相互作用，对总弱相互作用有重要贡献。利用multiWFN软件结 合VMD软件，对弱相互作用的可视化表示进行了研究，给出了弱相互作用的 摘要具体指向和作用前后的差分电荷分布图示。 摘要 具体指向和作用前后的差分电荷分布图示。 关键词：环状锌卟啉二聚体；吡咯烷C60二取代物；紫外一可见光谱；DFT理论 计算；可视化处理 AbstractThe Abstract The porphyrin—fullerene supramolecule has been widely studied owing to their potential applications in simulating the process of natural photosynthesis and in designing novel materials． Both fullerene and porphyrin have notable delocalized -system．In such supramolecule，Fullerenes and their derivatives often are used as charger／electron acceptor while porphyrin is used as charger／electron donon There have many studies been reported on the weak interaction between parent fullerene and porphyrin，or on the porphyrin——fullerene derivative complexes linked by covalent or coordination bond．However,the weak interaction between porphyrin and fullerene derivatives attracts little attention，and the influence of substituent on the interaction is still not clear．Herein， we study the weak interaction between porphyrin and fulleropyrrolidine C60-bisadducts by experiment and theoretical calculation，w