层状前体法制备高分散cuznti催化剂及其顺酐加氢反应性能研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

嬲嬲必学位论文数据集 嬲嬲必 学位论文数据集 中图分类号 069 学科分类号 150．55 论文编号 100101011 1122 密 级 无 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 作者姓名 陈晨 学 号 2008001122 获学位专业名称 应用化学 获学位专业代码 081704 课题来源 自然科学基金项目 研究方向 负载型金属催化剂一 论文题目 层状前体法制备高分散CuZnTi催化剂及其顺酐加氢反应研究 水滑石，层状前体法，高分散cuznTi催化剂，顺酐液相加氢，Y一丁 关键词 内酯 论文答辩日期 201l-05．17 掌论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 张慧 教授 北京化工大学 应用化学 评阅人l 李殿卿 教授 北京化工大学 应用化学 评阅人2 李峰 教授 北京化工大学 应用化学 评阅人3 评阅人4 评阅人5 撇员蝴 李保山 教授 北京化工大学 答辩委员1 李蕾 教授 北京化工大学 答辩委员2 刘建军 副教授 北京化工大学 答辩委员3 李顺来 副教授 北京化工大学 答辩委员4 徐赛龙 副教授 北京化工大学 答辩委员5 刘洪涛 副教授 北京化工大学 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在Ⅸ中国图书资料分类法》查询． 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB厂r 13745．9)《学科分类与代码》中查 询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成。 摘要’层状前体法制备高分散CuZnTi催化剂及其顺酐加氢 摘要 ’层状前体法制备高分散CuZnTi催化剂及其顺酐加氢 反应性能研究 摘要 负载型金属催化剂广泛应用于加氢、脱氢及重整等催化反应中， 是石油炼制及石油化工过程中最重要的一类催化剂。该类催化剂具有 高的催化活性、选择性和稳定性，而且再生方便、便于重复利用等优 点。本文首次制备了碳酸根插层CuZnTi水滑石(CuZnTi．LDH．C03)， 并以此为前体得到了系列负载型高分散CuZnTi催化剂，采用XI①、 ICP、FT-IR、SENI／EDS、TENI／HRTEM、BET、H2．TPR／TPD和XPS 等方法研究了催化剂的晶体结构、组成、分散度和催化活性位的本质。 将该催化剂应用于顺酐液相加氢反应，详细研究了催化剂的催化性能 及其与催化剂结构的本质关系。本文的主要结论和创新点如下： 分别采用恒定pH值共沉淀法(C)和尿素法(U)首次制得了不 同Cu含量(摩尔比C彬Z∥n=O．5／2／1—3／2／1)的CuZnTi．LDH．C03 (CLDH和ULDH)。随着Cu含量的增加(10．O w僦．43．8叭％)，所 得催化剂前体LDH的晶型结构更为规整，且系列CLDH的层片状粒 子的平均尺寸(200 nm)明显小于系列ULDH尿素法所得粒子(500 ．1000咖)，而其中Cu含量较高的U3LDH显示晶相组成为Cu(0H)2。 将系列前体经适度焙烧得到系列CuZnTi催化剂。C催化剂均为无定 形Ti02掺杂的CuO．ZnO均匀复合氧化物，而U催化剂则为Ti02、 CuO和znO的三相复合氧化物。C催化剂(CO．5一C2)为尺寸20．25 11nl T 北京化工大学硕上学位论文的部分团聚的球形粒子，H2活化后催化剂晶粒间空隙略有增大，分 北京化工大学硕上学位论文 的部分团聚的球形粒子，H2活化后催化剂晶粒间空隙略有增大，分 布趋于均匀；U催化剂Ul和U2则继承了前体的特征，为25．30衄 晶粒规则聚集的大层片粒子(500．1000 nm)，H2活化后层片略有坍 塌。然而，U3则呈现为无序分布的球形、棒状及片状粒子，H2活化 后粒子团聚程度加剧。 将所得催化剂应用于顺酐液相加氢至Y．丁内酯反应，考察了不同 反应条件对其活性和选择性的影响。在优化反应条件下(H2压力2．O MPa，温度2000C，时间2 h)，C2催化剂的活性最好，其顺酐转化率 接近100％，Y．丁内酯的选择性为83％，而U催化剂的活性明显降低， 非层状前体所得U3的活性最低。 HRTEM、XPS及H2．TPR等分析结果表明，C催化剂的高活性与 共沉淀LDH层状前体衍生无定形Ti02掺杂CuO．ZnO复合氧化物的 小尺寸其及Cu物种均分布特征密切相关，由此赋予该催化剂活性金 属Cu的高分散特性。提出了两种路径LDH层状前体法制备的高分 散CuZnTi催化剂的结构模型。 关键词：水滑石(LDH)，层状前体法，高分散CnZnTi催化剂，顺 酐液相加