α氟α取代羰基化合物的合成及应用化学工程与技术应用化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文仅．氟．仅．取代羰基化合物的合成及应用 硕士学位论文 仅．氟．仅．取代羰基化合物的合成及应用 作 者：缪勇波 指导教师：易文斌副教授 南京理工大学 2015年3月 Master Master Degree Dissertation Synthesis and Application of 仅-Fluoro-仅一substitued Carbonyl C ompounds Yongbo Miao S印ewised by P嘶wrenb讥砥 Nanj ing UniVersity of ScienceTechn0109y March，2015 声尸 声尸 明明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生虢靼 即仃年栅弓日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名：罂自遒 ≯盯年≥月瑚 硕士学位论文 硕士学位论文 a．氟．a．取代羰基化合物的合成及应用 摘 要 含氟化合物因其独特的生物活性和优异的物理化学性质，在医药、农药、涂料、材 料等领域一直都有广泛的应用。含氟有机化合物，特别是0【．氟代羰基化合物，涉及多种 “重磅炸弹”级别的药物，以突出的药效和生物活性，在临床市场已经热销多年，同时， 0【．氟代羰基化合物也是重要的有机合成中间体，能够合成多种含氟化合物。为羰基0【位 引入氟原子，能大大改善分子本身的生物活性和理化性质，因此，对0【．氟代羰基化合物 的研究，具有十分重要的意义。 本文研究仅．氟．0【．酯基羰基化合物(本文中，将a．氟．B．羰基羧酸酯称为0【．氟．0L．酯基 羰基化合物，为了突出酯基部分不参加反应，作为类似一般“取代基”的作用)和0【． 氟．Q．溴羰基化合物的合成及应用。其中，c【．氟．0【．酯基羰基化合物的一种应用是合成3．5． 二芳基苯酚系列化合物，先用SelectnuorⅢ对乙酰乙酸酯进行氟化，生成的2．氟．3．氧代 丁酸酯与查尔酮类化合物发生Robinson环合及芳构化，形成苯酚类化合物结构，最后 脱羧获得产物，共合成10种3，5．二芳基苯酚系列化合物。利用该方法能大大降低合成 此类化合物的难度，并经过一锅两步法改进后，总产率能达到75～92％。 Q．氟．Q．溴羰基化合物可作为原料合成0【．氟．a．烷氧基羰基化合物。利用先Ⅳ-溴代丁 二酰亚胺(NBS)溴化、后SelectnuorlM氟化的方法，合成了14种羰基0【．氟．c【．溴羰基 化合物，总产率63～97％。然后，在碱性条件下，用醇对这些Cc．氟．Cc．溴羰基化合物进行 亲核取代，合成30种Cc．氟．Cc．烷氧基羰基化合物，产率60～89％。 关键词： 羰基，氟化，溴化，烷氧基化，3，5．二芳基苯酚 Abstmct Abstmct 硕士学位论文 Ab交tract F1uorine compounds haVe been widely used in pharInaceuticals，pesticides，paints and materials because of meir unique biolo百cal actiVity and physicochemical properties．Fluorine o唱a11ic compounds，especially Cc-nuodnated carbonyl compoullds，related to a V撕ety of blockbuster d1119s with outstanding e伍cacy a11d bi010百cal actiVitM haVe been selling in the clinical market for many years．In the meantime，仅-fluoro carbonyl compounds are als