苯与氯乙烷烷基化制乙苯的研究化学工程与技术专业论文.docxVIP

集 集 ＼㈣燃 中图分类号 TQ426．94 学科分类号 530．2420 论文编号 1001020111357 密 级 - 学位授予单位代码 10010 学位授予单位名称 北京化工大学 l 作者姓名 王莉 学 号 2008001357 获学位专业名称 化学工艺 获学位专业代码 081702 课题来源 自选项目 研究方向 工业催化 论文题目 苯与氯乙烷烷基化反应制乙苯的研究 关键词 氯铝酸盐，离子液体，zsM-5沸石，烷基化，苯，氯乙烷，乙苯 论文答辩日期 2011．5．20 ·论文类型 基础研究 学位论文评阅及答辩委员会情况 姓名 职称 工作单位 学科专长 指导教师 罗国华 副教授 北京石油化工学院 化学工程 评阅人1 季生福 教授 北京化工大学 物理化学 磊 评阅人2 徐新 副教授 北京石油化工学院 化学工艺 l- 评阋人3 评阅人4 评阅人5 答辩委员会主席 季生福 教授 北京化工大学 物理化学 答辩委员1 吴卫泽 教授 北京化工大学 化学工艺 答辩委员2 朱建华 教授 中国石油大学 化学反应工程 答辩委员3 孙桂大 教授 北京石油化工学院 工业催化 答辩委员4 佟泽民 教授 北京石油化工学院 化学反应工程 答辩委员5 注：一．论文类型：1．基础研究2．应用研究3．开发研究4．其它 二．中图分类号在《中国图书资料分类法》查询． 三．学科分类号在中华人民共和国国家标准(GB／T 13745—9)《学科分类与代码》中 查询。 四．论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成． 叫b d 咱 摘要苯的乙基化是制备乙苯的主要方法，工业上大多采用乙醇或乙烯 摘要 苯的乙基化是制备乙苯的主要方法，工业上大多采用乙醇或乙烯 为烷基化剂，在固体酸催化作用下直接烷基化，但较少有用氯乙烷为 烷基化剂与苯烷基化反应制乙苯，因此论文分别以氯铝酸型离子液 体、HZSM．5及改性HZSM．5沸石分子筛为催化剂，开展了苯与氯乙 烷烷基化制乙苯反应的研究，并将性能评价和物化表征相结合，对催 化剂的催化性能差异进行了探讨。 论文首先以氯铝酸型离子液体为催化剂(盐酸三乙胺为阳离子)， 对苯与氯乙烷烷基化制乙苯的反应条件从阴离子种类、加料方式、，l (AlCl3)锄([Et3NH]C1)、反应温度、刀(苯)厢(氯乙烷)、离子液体用 量、反应时间及离子液体的重复使用性等方面进行了系统的考察。结 果表明，加料方式对苯转化率及乙苯选择性有影响，在相同的反应条 件下，第11种加料方式与第1种加料方式相比，所得的苯转化率和乙 苯选择性较高。反应温度升高，苯转化率升高，乙苯选择性降低；增 加以(AlCl3)肋([Et3NH]C1)、刀(苯)厩(氯乙烷)、离子液体用量，有 利于提高乙苯的选择性。在适宜的反应条件下，离子液体用量为苯和 氯乙烷总质量的lO％，力(AlCl3)加([Et3NH]C1)为2，反应温度为 70℃，，z(苯)肋(氯乙烷)为lO，反应时间30min，苯的转化率达到 9．48％，乙苯的选择性达到93．65％，离子液体循环使用10次后仍能 基本保持新鲜催化剂的性能，对于使用过的催化剂，通过补加AlCl3 ，反应过程中只有少量的二乙苯以及极少 ，反应过程中只有少量的二乙苯以及极少 量的三乙苯，未有二甲苯异构体生成。 其次，论文以HZSM．5为催化剂，系统的考察了苯与氯乙烷烷基 化制乙苯的反应条件。结果表明，以硅铝比为25的HZSM．5为催化 剂催化反应的适宜反应条件为：反应温度300～340℃，，z(苯)亿(氯乙 烷)为8～10，质量空速为4~6 h．1，在此条件下，催化剂催化苯与氯乙 烷烷基化制乙苯具有较好的催化活性。 最后，以硼、磷、镁改性的HZSM．5(硅铝比25)为催化剂，在 相同的反应条件下，即反应温度320℃，，l(苯)肋(氯乙烷)为lO，质 量空速为4 h．1，催化的苯与氯乙烷烷基化反应苯转化率均比未改性前 降低，乙苯选择性均得到提高，负载5％硼，乙苯选择性可达99．27％， 磷的负载量为3％时，乙苯选择性为97．92％，负载l％镁，乙苯的选 择性为96．98％。结合性能评价和XRD、TPD、红外吡啶、BET等表 征手段，发现改性后的HZSM．5沸石分子筛总酸量均较未改性前有所 下降，酸强度也有所减少，比表面积和孔容均变小，说明分子筛催化 剂的表面酸性是影响苯转化率和乙苯选择性的主要因素。 关键字：氯铝酸盐，离子液体，ZSM．5沸石，烷基化，苯，氯乙烷， 乙苯 II 摘要Alkylation 摘要 Alkylation of Benzene with Ethyl chloride t0 Ethyl benzene ABSTRACT Ethylation of benzene is the main meth