分子发光与纳腔等离激元共振之间的相互调制研究凝聚态物理专业论文.docxVIP

Explori Explori ng the Interplay between Molecu lar FIUOreSCenCe and Nanocavity Plasmon Resonance Author’S Name- Yang Zhang Speciality： Condensed Matter Physics Supervisor：Prof．Jianguo Hou，Prof．Zhenchao Dong Finishedecl May 3rd，201 0 飞 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成 果。除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写 过的研究成果。与我～同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确 的说明。 作者签名： 熟圭塑 签字日期： 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥 有学位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交 沦文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入有关数据 库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。本人 提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 口公开 口保密(——年) 作者签名：么左瑟 导师签名： 蓦砸窆_ 签字日期： 趁应：』：2 签字日期：』竺』占，7． 重要发展方向，其 重要发展方向，其 当一个分子靠近金 受到纳腔等离激元 结构的尺寸、材料 与形状，纳腔等离激元的共振峰位会有明显的变化，进而可实现对分子发光性能 的控制。分子发光能够直观地反映分子光学跃迁与能量转移本质，而要得到分子 发光，首先需要避免金属纳腔对分子荧光的淬灭。本论文利用高光学灵敏度和高 空间分辨率的扫描隧道显微镜(STM)诱导发光技术，研究了单个分子在隧道结 纳腔，l一的发光性能以及介电脱耦合层对实现分子荧光的重要作用，并将我们在 STIll诱导发光中得到的规律拓展到普通的金属纳腔体系，实现了卟啉分子的光致 特殊荧光。我们的工作有助于揭示纳米尺度下，电子、激子、等离激元与光子之 问的耦合与转化机制，可以为分子光电器件的研究提供重要的科学依据。本论文 主要分为以下四个部分。 在第一章中，我们首先介绍了表面等离激元的定义、特性以及表面等离激元 学的在各方面的应用。由于扫描隧道显微镜诱导发光是我们的一个主要探测手 段，我们随后介绍STM诱导发光技术。在简要介绍光子收集与检测等实验技术后， 我们较为系统的阐述了STM诱导发光在金属表面、半导体表面的研究，以及荧光 分予等体系的研究历史与现状。最后，我们还简要介绍了我们所采用的实验仪器。 在第二章中，我们以扫描探针．CoOEP分子．金属衬底体系为主要研究对象， 利用STM，通过对吸附在Au表面上的单个CoOEP分子进行切割操纵，比较了 操纵前后在CoOEP分子上所测量的光谱，进而分析了分子对探针诱导的隧道结 纳腔等离激元发光的影响。我们提出分子扮演着间隔层、能量耗散体以及电偶极 振荡体三种作用，详细分析了吸附分子对纳腔表面等离激元发光的调制作用。与 此同时，我们发现STM诱导的隧道结纳腔等离激元发光对局域环境的变化非常 敏感，在分子的不同位置以及临近分子的金表面上，发光强度都会所有不同。 第i章详细地研究了A1203／NiAl表面上两种ZnnF啉分子(ZnTPP和ZnTBPP分 子)的STM电致发光现象。结合STS谱，我们认为直接吸附在薄层氧化铝表面上 的Zn卟啉分子仍与NiAI衬底存在较强的相互作用，无法得到来自中性分子 摘要HOMO．LUMO的荧光，而小分子团簇上的第二层ZnOb啉分子利用第一层的分子 摘要 HOMO．LUMO的荧光，而小分子团簇上的第二层ZnOb啉分子利用第一层的分子 做进一‘步的脱耦合，就能够实现中性分子荧光。通过改变STM纳腔等离激元共振 模式，我们实现了来自高振动激发态的热荧光，以及发射光子能量高于激发电子 能量的上转换发光。结合我们在Au上多层TPP分子的STM诱导发光结果，我们讨 论了探针激发纳腔等离激元对分子荧光的三个方面的作用：提高分子的激发速 率、提高分子的辐射速率、决定哪些光子能够耦合到远场。 第四章在前面的工作基础上，进一步拓展了我们对于分子光学频谱的调控工 作。前期通过修饰STM探针的方法，难于可控的实现表面等离激元共振峰位的 调控。在本章中，我们通过化学合成的方法米制备具有特定等离激元共振的金银 纳米结构。将单分子层的卟啉分子蒸发到Si片表面的金