湿式氧化法处理合硫碱渣废水的可行性分析.docxVIP

湿式氧化法处理合硫碱渣废水的可行性分析 摘要：通过对碱渣废水性质和湿式氧化技术特点的分 析，对釆用湿式氧化法处理含硫碱渣废水的可行性进行了 初步论证，并在此基础上提出串联式二级湿式氧化工艺流 程，预计可使废水中的硫化物100%地降解并且可回收废水 中的环烷酸和酚。 关键词：碱渣废水湿式空气氧化催化湿式氧化 FeasibilityStudyonTreatmentofSulphur- ContainingWastewa ter withA lkalineMud byWetOxida tionProces s Abstrac t : Thefeasi bilityofusatlonproce ontainings narilydemo pertyofthe dandthetec xidationtessforthetr ulphuranda nstratedth wastewater hnicalchar chnology , b Abstrac t : Thefeasi bilityofus atlonproce ontainings narilydemo pertyofthe dandthetec xidationte ssforthetr ulphuranda nstratedth wastewater hnicalchar chnology , b eatmentofw lkalinemud roughanaly containing acteristic asedonwhic ingwetoxid astewaterc wasprelimi zingthepro alkalinemu softheweto hatwo-stag etandemwet oxida.tionp rocesswasd eveloped , w hichisexpe ctedtobeab letodegrad ethesulphi desinthewa stewaterat alOO % effic iencyandre coverthecy clopropion icacidandp henol? Ke ywords： was tewatercon tainingalk alinemud； w etairoxida tion； catal yticwetoxi dation 在石油炼制和加工过程中，产生含有高浓度硫化物和 难降解有机物的碱渣废水，其CODcr.硫化物和酚的排放量 高达炼油厂污染物排放总量的40%?50%,直接影响到污 水处理设施的正常运转和污水的达标排放。这部分碱渣废 水具有强碱性，且含有具有回收价值的有机物，在排入污 水处理厂前一般要用酸进行回收中和处理，这样废水中的 硫化物就转化成硫化氢，容易逸出造成人员中毒事件。因 此碱渣废水的处理成为一直困扰石化行业的老大难问题， 被列为中石化集团环保攻关项目。 1湿式氧化法处理碱渣废水的现状 碱渣废水主要含Na2S、硫醇、硫醸、硫酚、卩塞酚、酚、 环烷酸等，属高浓度难降解的有机含酚废水，主要来自液 态炷碱精制过程、汽油碱洗过程、柴油碱洗过程、乙烯化 工厂乙烯裂解气碱洗过程等。污染物的种类和浓度因原油 种类和加工过程的不同有很大差异，典型数据示例见表lo 表1油品碱精制产生的碱渣的组成［1］碱渣种类游离P (Na OH)/%中性油/%环烷酸/%硫化物/(mg?L-1)挥发酚 /(mg ? L-l) P (CODcr)/(m g ? L-1)常项 33 7583523317 催化 汽油 261501 0000053575 0 液态炷碱洗 1189 213433071 催化 柴油 4000537 0515000 常一、二、三线 147922 9240750 湿 式氧化工艺在处理高浓度难降解有机废水方面有其独特的 优势。在处理类似的高浓度有机含酚废水方面，日本大阪 煤气公司80年代中期研究开发成功的催化湿式氧化法装置, 采用自行研制的固体催化剂，在2 00?300°C＞?条件下， 接触反应?，不经稀释一次处理即可将废水中高含量的 COD cr(p (CODcr )=10000?30 000mg/L).氨氮等污染物催 化氧化成C02、N2和H20等，每天处理能力达6 0m3 ［2］。浙 江大学化工系的唐受印、汪大筆等人用湿式氧化法降解高 浓度苯酚配水，在1L高压釜中，反应温度为150?250 °C、 氧分压为?的条件下，经过30min的氧化，对CODcr的去 除率为％?90%,苯酚分解86%?99 %,并且有机物去除 量与原水浓度成正比［3］。 在湿式氧化处理碱渣废水的研究上，美国Zimpro公司 最早研制开发出湿式空气氧化法工业化应用装置，应用于 石化废碱液、烯桂生产废洗涤液等有毒有害工业废