芳香羧酸与柔性咪唑配体配位聚合物的构筑与性质研究化学;物理化学专业论文.docxVIP

南开大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所 取得的研究成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位论文的研究成果不包 含任何他人创作的、已公开发表或者没有公开发表的作品的内容。对本论文所 涉及的研究工作做出贡献的其他个人和集体，均己在文中以明确方式标明。本 学位论文原刨性声明的法律责任由本人承担。 学位论文作者签名： 瑟生!凰 2011年5月31日 非公开学位论文标注说明 根据南开大学有关规定，非公开学位论文须经指导教师同意、作者本人申 请和相关部门批准方能标注。未经批准的均为公开学位论文，公开学位论文本 说明为空白。 论文题目 申请密级 口限制(≤2年) 口秘密(≤10年) 口机密(≤20年) 保密期限 20 年 月 日至20 年 月 日 审批表编号 批准日期 20 年 月 日 摘要摘要 摘要 摘要 设计合成具有特定性质和功能的配位聚合物一直是配位化学研究领域的重 要内容。研究各种因素对配位聚合物的影响并调控其结构、性质与功能至今仍 是一项具有挑战性的工作。羧酸作为具有多种配位模式的配体在构筑不同性能 的配位聚合物中都得到广泛应用，柔性咪唑由于其柔性特质，在构筑配位聚合 物时增加了多样性。本论文选择双羧酸类配体及柔性咪唑配体设计合成了17个 配合物，解析了其结构，分析了不同因素对配合物结构的影响，研究了部分配 合物的气体吸附、磁性及固态荧光性质。具体内容如下： 一、以4．4．_二苯醚二甲酸为主配体合成了5个配位聚合物，其中一个是易 分解的多孔配位聚合物。通过配位客体分子和次级构筑单元的替换得到了相对 稳定的配位聚合物结构并对该配位聚合物在气体吸附、磁性方面的性质及不同 条件对CuⅡ次级构筑单元的影响进行了研究。合成了3个Cou、Mn儿二维配位聚 合物，研究了其结构和热力学稳定性。以4，4t-苯二丙烯酸为配体合成了2个配 位聚合物并对其中MnⅡ的配位聚合物进行了稳定性与磁性研究，结果表明其呈 现很高的热力学稳定性和反铁磁性质。 二、以柔性1．1．-甲基二咪唑为主配体，为丰富配位聚合物结构并阻止易参 与配位的金属盐阴离子，引入具有多种配位模式的羧酸阴离子作为辅助配体与 d10金属ZnⅡ、Cdn构筑了8个从低维到高维互穿的配合物。为了研究配体和金属 离子以及反应条件对配合物结构与性质的影响，通过改变各种因素得出初步结 论，溶剂和反应物配比可以通过影响羧酸的配位模式来影响配合物的结构：中 心金属离子通过自身的配位构型和配位数影响配合物结构；不同羧酸配位模式 随周围环境的改变而改变，从而得到新颖的配合物。对部分配合物的稳定性和 固态荧光性质进行了测试。结果显示荧光来源可归属为配体内部的n．7c。或_兀．兀’ 跃迁。 关键词：配位聚合物；晶体结构；气体吸附；磁性；固态荧光 AbstractAbstrct Abstract Abstrct Design and synthesis of functional coordination polymers has been an active filed in the field of coordination chemistry in recent years．How to theoretically forecast the fiameworks of such complexes with desired functions by design or selection of suitable ligands，metal ions and other factors is still a great challenge．In the continuing efforts of our group to design coordination polymers with expected functions，in this thesis，seventeen new complexes based on aromatic carboxylate and flexible imidazole ligands showing various coordination modes have been synthesized and structurally characterized．Furthermore，gas adsorptions，magnetic and luminescent properties of some complexes have been studied．The main contents are summarized