复合分子筛在甲醇制丙烯中的应用应用化学专业论文.docxVIP

摘要通过水热法合成了H．ZSM．5／SAPO．1l复合分子筛并对其进行了改性。通过XRD、BET、 摘要 通过水热法合成了H．ZSM．5／SAPO．1l复合分子筛并对其进行了改性。通过XRD、BET、 Nil，-TPD、FT．IR、SEM、TG等多种方法表征了其结构。考察了合成条件对沸石分子筛催化剂物 化性能以及甲醇制丙烯(MTP)催化性能的影响；并对反应温度、空速、反应物料、反应时间等 条件对MTP催化反应催化性能的影响进行了研究，取得的主要研究结果如下： (1)分子筛合成原料添加顺序、焙烧温度和H-ZSM一5与SAPO-ll的质量配比对复合分子筛 催化剂的MTP催化性能影响明显。通过一定的原料添加顺序、分段焙烧和复合配比为 H-ZSM．5：SAPO．1l(叭％)=135．5％，在反应温度为723K，常压，W／F=10 gh·tooll，Ig催化剂 的典型活性评价条件下甲醇转化率为100％，目标产物丙烯选择(C3。)和低碳烯烃(C2l，《4：)选择性 分别为43．O％、70．9％。制备过程中SAPO-1 l的投料Si02／A1203比对催化荆活性的影响不显著。 (2)磷修饰改性H．ZSM．5／SAPO-I l复合分子筛中，使用磷酸三乙酯对MTP反应产物分布 影响显著，C3。选择性为54．1％，C2乙C4。选择性为77．6％，而且在典型反应条件下显示了高的催化 活性和稳定性。对MgO修饰的复合分子筛研究发现，随着MgO负载量的增加，原料甲醇转化率 保持在100％，其中MgO前驱物对催化剂的活性影响表现为：MgO含量占复合分子筛的质量比 超过5wt％时，催化剂MTP反应性能基本稳定。当MgO含量达到20wt％时，C3。选择性最佳，选 择性不低于50％，C2气C42的选择性不低于75％。 (3)反应条件对P／H-ZSM．5／SAPO．“催化剂的MTP反应活性的影响表现为：在723 K反 应温度一F具有最高的C3I选择性和C3／C24产物比率。C3。选择性随着接触时间W／F的减小而增加， 但C2气C4。烯烃选择性交化不明显。随着水在反应物料中的添加，DME产物选择性大幅增加，C， 选择性明显’F降，表明水对复合分子筛催化剂及其MTP反应有不利影响，但添加水参与反应， 分子筛的晶体结构没有发生明显变化。 关键词：复合分子筛，H-ZSM．5／SAPO．1l，合成，表征，MTP H AbstractThe Abstract The composite molecular sieves of H-ZSM一5／SAPO一1 1 wl。-,rc synthesised via post hydrothermal procedure and modified by phosphate and magnesia．They wel．e characterized by mean of XRD，BET, NH3-TPD，FT-m,SEM and TG Effects of preparation conditions their structural properties and the catalytic activity for methanol to propylene(MTI)、珊他studied．11璩influence of reaction temperature， W／F and reactants the MTP catalytic activity w觞investigated．The main results obtained were私 follows： (1)m law material adding 8equence，calcination temperature and mass ratio of H-ZSM-5 to SAPO-11 obviously affected MTP catalytic activity ofH-ZSM-5／SAPO-11．n蛇composite prepared via multistep ealeinatiom and in mass ratio of H-ZSM一5：SAPO-l 1--135．5 wt％showed higher MTP catalytic activity．Under typical activity evaluation conditions：0．1MPa,723 K and W／F=iO g-h’tool～， the seleedvities of propylene(C3；)and C2=《．1 olefjm reached 43．0％and 70．9‰respeetivily with methanol conversion of lO