甲基橙的制备的实验.doc

有机综合实验 甲基橙的制备 环境与化学丁程学院 化学111 韩丰郭麟 指导老师：杨光 甲基橙的制备 韩丰，郭麟 (大连大学 环境与化学工程学院化学111,辽宁大连116600) 指导老师：杨光 摘要 甲基橙实验室常用酸碱拆示剂，实验室介成甲基橙的传统方法为低温二步法，存在着条件难控制、费 时、费工收率低的问题。甲基橙的传统合成方法先将对氨基苯碱酸碱化成水溶性较好的盐，然后在低温强酸 性环境中发生重氮化反应，制得的重氮盐丁-醋酸环境中与N,N-二甲基苯胺偶联、碱中和、重结晶制得。然 后本次实验有两个方而的考虑，其一，我们在此基础上主要研究将浓盐酸换成硫酸和磷酸以此看各种酸对 产率的影响；其二，由于传统合成方法在重氮化时，忽略对爼基苯磺酸本身的酸性在重氮化中的作用，所以 我们探究一种在常温下介成甲基橙，以此來突破低温，缩短实验时间，降低合成过程中药品的消耗，同时 提高产率。 关键字甲基橙重氮化偶合反应帘温 1前言 19世纪50年代后，滴定分析法中采用了人工染料指示剂，1875年，徳国人G.隆格合 成了甲基橙。甲基橙作为实验室常用的酸碱指示剂，其用途是非常广泛的，而且还可作为生 物染色，牛化研究，测定多数矿酸、强碱和水的碱度等其他用途，所以对于甲基橙的制备是 很有意义的。 甲基橙，中文别名金莲橙D；对二甲基氨基他氮苯磺酸钠；为橙红色鳞状晶体或粉末。 微溶于水，较易溶于热水，不溶于乙醇，显碱性。0.1%的水溶液是常用的酸碱指示剂，pH 值变色范围3.1 (红)-4.4 (黄)，测定多数矿酸、强碱和水的碱度。最大吸收波长505nm, 有毒，注意实验操作的安全。传统上制备甲基橙都是先重氮化再偶合，所需的条件是低温, 因为操作过程屮要防止重氮盐的分解。 我们通过不同实验操作过程和对实验中某些药品的替换，來探索提高甲基橙的产率，最 终确定甲基橙的最佳制备方法。 2实验 2. 1实验仪器和药品 2. 1. 1实验仪器：烧杯(50ml 100ml)玻璃棒 温度计(200°C)胶头滴管布氏漏斗吸滤 瓶DE-101C型集热式恒温加热磁力搅拌器SHZ-D (III)循环水式真空泵 滤纸 夭平量 筒(50ml 10ml)试管 2.1.2药品：对氨基苯磺酸N, N-二甲基苯胺 氢氧化钠(10%)亚硝酸钠 浓盐酸(38%) 硫酸(98%)磷酸(85%)冰醋酸乙醇淀粉碘化钾试纸PH试纸 2. 2实验原理： 2.2.1：传统法: 芳香族伯胺在酸性介质中和亚硝酸钠作用下生成重氮盐，重氮盐与芳香叔胺偶联，生成 偶氮染料。将对氨基苯磺酸与氢氧化钠作用生成易溶于水的盐，再与重氮化，然后再与N,N —二卬基苯胺偶联得到粗产品甲基橙。 反应表达式如下： 2.2.2：改良法一: 利用对氨基苯碱酸本身的酸性，直接加入碱N, N-二甲基苯胺，使成盐为可溶物，利用 体系中对氨基苯磺酸的酸性，将亚硝酸钠转化为亚硝酸，同时补加适量的醋酸，补充体系中 因转化亚硝酸钠为亚硝酸时酸性的不足，并营造出适当的酸性环境有利于重氮盐和N, N-二 甲基苯胺的偶合，避免为未反应的胺生成重氮氨基化合物，由于对氨基苯磺酸的重氮化要消 耗亚硝酸故可使生成亚硝酸的反应右移。 反应表达式： 不溶于热水 不溶于冷水和热水 可溶于热水  2.2.3：改良法二： 利川对氨基苯磺酸木身的酸性和亚硝酸钠反应，生成对氨基苯磺酸钠和亚硝酸，由于亚 硝酸不稳定，需要向在甲面加盐酸，在此条件卞，加入N, N-二甲基苯胺，生成的重氮离子 为其进行亲电取代，牛成甲基橙。 表1实验所需药品的物理常数 物质 熔点 /°C 沸点 /°C 密度 /g/cm3 溶解度 分子量 /g/mol 水 乙醇 对氨皋苯磺酸钠 288 1.485 微溶 不溶 173. 19 亚硝酸钠 271 320分解 2. 168 易容 69.01 N, N-二卬基苯胺 2.45 194 0. 956 不溶 溶 121. 18 甲基橙 〉300 分解 1.28 溶 不溶 327. 33 浓盐酸 -114.8 106 1. 179 易 36.47 浓硫酸 338 1.84 易 OO 98.08 磷酸 42.35 158 1. 685 易 98.0 乙醇 -114 7 3 0. 7894 OO OO 46.07 2. 3实验过程： 2. 3. 1-传统法: 1对氨基苯礦酸重氮盐的制备 在100ml烧杯中、加入2. lg(0.012mol)对氨基苯磺酸晶体和10ml 5%氢氧化钠溶液 (0.012mol),温热使结晶溶解，冷至室温以下。加0.8g亚硝酸钠。在搅拌下，将此混合 液慢慢用滴管分批滴入3ml浓盐酸(质量分数:38%,密度:1.179g/inl) (0.036mol )和 10ml水配成的溶液，维持温度0 —5°C以下，直至用淀粉一碘化钾试纸检测呈现蓝色为止， 继