多孔化合物脱模板剂研究无机化学专业论文.docxVIP

独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得迸姿盘堂或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献 均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 一弛喁而屠黼 嘶年s眦日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解逝至三盘堂有关保留、使用学位论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和 借阅。本人授权澎’江盘堂可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 嗡函译 导师签名 矮、v 7、 签字日期： 2006年8月 16日 签字日期：2006年8月16日 第一章 第一章 浙江大学博士学位论文 第一章绪论 “太空一一终极领域”——一个有名电视系列的开场白，不仅体现了太空探 险领域所遇到的挑战，也同样适用于描述多孔材料的研究领域一一因为这个领域 要求控制孔洞的空间以及包夹在孔洞空间中的原子、分子的大小、形状和均一性， 挑战性极高。过去十年里，用各种各样的原料来制备有序结构的多孔材料的技术 已得到高速发展。正因为如此，一些有特殊性质的多孔材料已被制备出来并被应 用于高新技术领域。事实上，现在看来，多孔材料也许将在从微电子到医学诊断 等不同领域中大有作为。 一一Mark E．Davis((Nature))2002．417。813 第一节多孔材料发展的历史及现状 1．1．1无机多孔材料的分类 无机多孔材料由于其内部孔道尺寸分布范围宽和拓扑学结构丰富多样的特 点，被广泛应用于催化、吸附、分离、功能材料组装以及药物嵌入等方面。按照 鼍嚣鼍嚣—鬣嚣P 一兰重垂 三 ■h№r●■_算I椰 Fig．1．1—1 Examples of micro-，mesO-，and maeroporous materials，showing pore size domains and typieai pore size distributions． 第一章 第一章 浙江大学博士学位论文 国际纯粹与应用化学协会(IUPAC)的定义，多iL材料按其孔道尺寸分为三类(图 1．1—1)【l】：小于2 hill的为微孔(micropore)，2-50 nrn之间的为介孔(mesopore)， 大于50 nm的为大孔(macropore)。根据7L结构特征，多孔材料可以分成两类： 无序孔结构材料(无定形)和有序孑L结构材料(一定程度有序)。无序7L结构材 料缺少长程有序的结构、孔大小分布不均一并且孔分布很宽；而有序孔结构材料 则与之相反。本论文主要是基于有序多孔材料(微孔和介孔)的基础研究。 1．1．2无机微孔材料 1．1．2．1沸石分子筛 无机微孔材料的主要成员是沸石分子筛，传统意义上的沸石分子筛是以硅氧 四面体(T04，T为硅或铝)为基本结构单元，通过氧原子形成的氧桥将基本结 构单元连接构成的一类具有笼形或孔道结构的硅铝酸盐晶体[2】。在笼内和孔道 内存在着平衡骨架负电荷的可交换的阳离子和水分子【3．41，其化学组成一般用下 式表示： 【Mz(1)，M(II)]O．A1203．nSi02．mH20(n2) 式中的M(I)和M(II)分别表示一价或二价阳离子，n为沸石分子筛的硅铝比，m 为吸附水的摩尔数，其值因沸石分子筛的种类而不同。需要指出的是分子筛内部 的孔道或笼是严格按照结晶学中某种空间对称方式进行排列的，是一种在原子尺 度上构造出的空闻，正是这种具有原子尺度精度的孔道或笼赋予分子筛材料筛分 分子的功能，这也是分子筛概念的由来。这里需要特别强调的是关于分子筛的定 义问题，不论其具有已知的沸石结构，还是新结构(没有硅铝沸石对应物)，有吸 附能力(客体分子水或模板剂能被除去)的材料才能被称之为微iL材料或分子筛。 随着科学发展和时间的推移，定义也在变化，现在某些化合物不能被除去有机模 板剂，它不应该被称为分子筛，但是将来如果能够除去这些有机模板剂，那么这 些化合物就能称为分子筛。分子筛的孔道与其它无机多孔材料的孔道是有本质区 别的，前者是一种原子尺度上的精雕细刻，是一种有序排列，后者则是由无机小 颗粒无序堆积而成的。通常分子筛的孔道尺寸在0．5一1．5 nm，空体积(void volume)小于50％。由于这些结构上的独特之处，沸石分子筛在吸附、催化、 分离、功能材料等方面表现出优异的性能，也J下是这些独特之处，促进了沸石分