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佃川大学博士学位论文茶多酚的提取纯化及其改性的研究 佃川大学博士学位论文 茶多酚的提取纯化及其改性的研究 专业：皮革化学与工程 研究生：陈荣义 指导老师： 张新申 茶是我国的国饮，又将是2l世纪天然的绿色饮料。我国是最早发现茶树， 最早采制茶叶和饮用茶汤的国家。在中国，茶的利用历史已有5干多年，茶不 仅是人民生活的必需品之一，还常被当作药物使用。几千年来，茶的保健和药 用功能不断被发现。 随着科学技术的发展，天然产物有效成分的提取分离与应用获得了前所未 有的发展，一些天然产物有效成分的功效引起了人们普遍的兴趣，具有十分广 阔的发展前景。自20世纪50年代H．Roberts等对茶多酚类开展系统研究以来， 茶多酚类的许多功能被陆续发现。随着研究的深入和茶多酚类物质的新功能不 断被发现，人们对茶多酚的兴趣与日俱增。大量的研究表明，茶多酚不仅是一 种天然的无毒的抗氧化剂，而且也是一种理想的天然药物，具有清除自由基和 抗氧化等生物活性，在抑菌、抗病毒、防癌抗癌、抑制肿瘤、防治心血管疾病 等方面具有良好功效。 茶多酚的生产和销售在国内外已有十多年的历史，目前茶多酚产品主要用 于以下几个方面：抗肿瘤药物；心血管保健药物；抗糖尿病及肥胖症保健药品： 抗病毒制剂；化妆品；食品抗氧化添加剂；13腔保洁剂；饮料；保鲜剂；保色 剂；除臭剂等。 茶多酚的生产方法众多，主要有溶剂法、沉淀法和吸附法。 (1)溶剂法 溶剂法用水和有机溶剂将茶多酚从茶叶中提取出来，工艺简单，但生产周 期长、温度高，茶多酚易氧化失去活性，所制备的茶多酚含量和活性低，且在 凹川I大学博士学位论文生产过程中使用大量的有机溶剂，如氯仿等，操作不够安全，产品有有毒溶剂 凹川I大学博士学位论文 生产过程中使用大量的有机溶剂，如氯仿等，操作不够安全，产品有有毒溶剂 残留、提取率低，对环境污染较大。 (2)沉淀法 沉淀法利用茶多酚与金属离子反应生成沉淀来生产茶多酚，使用的有机溶 剂较少，生产成本低，但在制备过程中需调节酸碱度，造成部分茶多酚因氧化 而失去活性，工艺操作严格，废渣、废液处理量大，产品中金属离子残留较高， 故使用受到很大的限制。目前，该生产方法已基本被淘汰。 (3)吸附法 吸酣法是利用柱填料对茶多酚具有吸附一解吸附作用而将其分离纯化出 来，工艺简单，操作方便，生产条件温和，生产过程中使用的有机溶剂主要是 回收容易且无毒的乙醇溶液，生产出来的茶多酚含量高，具有较好的生物活性， 但吸附法的柱填料对茶多酚的吸附选择性不好，需梯度洗脱以除去咖啡因和其 它杂质，导致茶多酚得率较低。 茶多酚虽然是一种理想的抗氧化剂和天然药物，但其脂溶性较差，生物利用 度低，需要对其进行改性。目前，茶多酚改性的方法主要有溶剂法、乳化法和 分子修饰法。 (1)溶剂法 溶剂法是利用茶多酚在一些食用溶剂中溶解能力强的特点，先将茶多酚溶 解在溶剂中做成浓缩抗氧化剂，再添加到食用油脂中。尽管，从研究的角度出 发r可以得到满意的对比效果。但是，这种方法在实际的应用中添加会存在稳 定性和油脂烟点的问题。 (2)乳化法 乳化法是将茶多酚制成油包水型乳剂，添加在色拉酱、方便面、汤料、冰 淇淋及乳奶液中，乳化型儿茶素性能不稳定，长期存放会出现破乳现象。 (3)分子修饰法 分子修饰法是利用化学合成的方法，将茶多酚中几种儿茶素的分子结构的 某些部位酰化和酯化，使得新构成的分子由水溶性改性为脂溶性的方法。 我国是产茶大国，年产茶叶约60万吨，但有10万吨左右的中低档茶滞销 和积压，此外每年茶叶加工的副产品(片、末、梗等)至少达1．6万吨。这些 II 四川大学博士学位论文低档茶和下脚料，其经济价值低，难处理，成为茶厂生产中的负担。但将这些 四川大学博士学位论文 低档茶和下脚料，其经济价值低，难处理，成为茶厂生产中的负担。但将这些 中低档茶叶和下角料作为生产茶多酚的原料，则可以使茶叶资源得到充分利用， 变废为宝，减轻茶厂负担。 目前，国内各茶多酚生产企业基本上采用的是溶剂法制备茶多酚，该方法生 产周期长、温度高，所制备的茶多酚含量和活性低，且由于在生产过程中使用 氯仿等有机溶剂，不仅操作不安全，产品还存在有毒溶剂残留问题，其品质难 以满足国内外市场的需求，造成茶多酚产品销售困难、大量积压；同时溶剂法 对环境的污染较大，不符合清洁化(绿色化)生产发展的方向。因此，需要研 究和开发新的生产工艺，提高茶多酚产品的质量，以增加我国茶多酚产品在国 内外市场竞争力。 我国研究者主要是采用酰化法获得脂溶性茶多酚，但茶多酚在改性的过程中 会损失较多的酚羟基，从而导致茶多酚活性大大降低。所以，研究茶多酚的改 性方法，开发稳定性好、活性高、成本低和生物利用度高的茶多酚改性产品具有 很重要的现实意义和重大的研究价值。 本文基于当前茶多酚生产及改性所面临的问题