原位红外光谱法研究电纺聚酰胺酸纳米纤维膜热亚胺化过程-Open.PDF

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.10 2014年10月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 2246~2251 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 原位红外光谱法研究电纺聚酰胺酸纳米 纤维膜热亚胺化过程 于晓慧,张文朋,操建华,蒋士冬,吴大勇 (中国科学院理化技术研究所,北京 100190) 摘要摇 以均苯二酐和二苯醚二胺为原料合成聚酰胺酸溶液,通过静电纺丝法制得聚酰胺酸纳米纤维膜. 利 用原位红外技术研究亚胺化进程,并以优化的条件制得聚酰亚胺纳米纤维膜. 研究结果表明,当升温速率为 2 益/ min时,在350 益可实现100%亚胺化;升温速率过快,纳米纤维膜的亚胺化程度较低;采用快速鄄慢速 相结合的升温方法,则可以有效地提高亚胺化效率. 关键词摇 聚酰亚胺;纳米纤维膜;亚胺化程度;静电纺丝;原位红外光谱 中图分类号摇 O631摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 聚酰亚胺是一类主链上含有酰亚胺环的聚合物, 由于其具有优异的耐温性、耐辐射性、介电性和 绝缘性而广泛应用于航空、航天及电子电器等多个领域[1~4]. 聚酰亚胺有薄膜、模塑粉、复合材料及 [5~9] 纤维等 产品,其中高孔隙率的薄膜材料由于其耐热性能优异可作为高温介质的过滤材料、 电子产 品的绝缘隔膜及催化载体等. 聚酰亚胺的制备可分为一步法和两步法. 其中两步法应用较多,即将二 [10] 胺和二酐在有机溶剂中缩聚得到聚酰胺酸溶液,然后通过热亚胺化或化学亚胺化得到聚酰亚胺 . 与 化学亚胺化相比,热亚胺化适用范围广,工艺条件简单. 但热亚胺化过程需要的温度较高,对生产设 备要求高;而且最高温度的选择、不同温段区经历的时间等不仅影响亚胺化的程度,也影响材料的性 [11] 能及亚胺化程序的能效 . 因此,优化热亚胺化程序是提高材料性能、 降低能耗及生产成本的核心 问题. 静电纺丝是一种制备超细纤维的有效技术手段. 利用静电纺丝可以制备天然高分子、合成高分 子、无机掺杂高分子及无机陶瓷等多种纳米纤维材料[12~15]. 当聚酰亚胺被制成纳米纤维膜,即被赋予 了高孔隙率及三维立体孔隙结构等新的特性,有望成为安全性高、亲液性强、离子电导率高的新材料, 并应用于锂离子动力电池领域[16~18]. 本文采用静电纺丝工艺制得高孔隙率的聚酰胺酸纳米纤维膜,将其在原位红外样品池中进行热处 理,通过傅里叶变换红外光谱仪实时监测纳米纤维膜在不同升温速率、亚胺化温度、恒温时间条件下 的红外光谱图,根据红外光谱图结果分析其热处理过程中的亚胺化程度,从而实现同步热亚胺化及亚 胺化程度的监测[19,20]. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 N,N鄄二甲基乙酰胺(DMAc)和丙酮(Acetone),A.R.级,北京化工厂;4,4忆鄄二苯醚二氨(ODA), m.p. 190 益,东京化成工业株式会社,使用前于70 益真空干燥12 h;均苯四甲酸二酐(PMDA),纯度 99%,上海化学试剂公司,m.p. 285 益,百灵威科技有限公司,使用前150 益真空干燥12 h. 美国珀金埃尔默公司Perkin Elmer Spectrum 100 型傅里叶红外光谱(FTIR)仪,光谱范围1000 ~ 收稿日期:2014鄄05鄄14. 网络出版日期:2014鄄09鄄11. 基金项目:国家自然科学基金(批准号和中国科学院战略性先导科技专项基金(批准号:XD资助. 联系人简介:吴大勇,男,博士,研究员. 主要从事膜材料与膜技术及大流量静电纺丝研究. E鄄mail:dayongwu@mail.ipc.ac.cn 摇 No.10 摇 于晓慧等:原位红外光谱法研究电纺聚酰