介质阻挡放电等离子体条件下甲烷转化的特性-化学工艺专业论文.docx

天津大学博士学位论文 天津大学博士学位论文 摘要 二氧化碳作为介质阻挡放电条件下甲烷转化反应的共反应物可以促进甲烷 转化，提高甲烷转化率，降低固相产物的选择性。f实验研究了不同反应器结构、 原料气组成、输入功率等因素对介质阻挡放电条件下甲烷和二氧化碳反应的影 响。全面分析了产物组成，包括气相的合成气和气态烃，液相的液态烃、醇和酸 以及水等。在实验条件下，甲烷和二氧化碳的转化率分别在30％～65％和10％～ 50％之间。液态烃的选择性、乙酸的选择性和有机酸的总选择性可以分别达到 4．2w％、7．6w％、11．3w％。分析讨论了产物中一氧化碳的来源，得到～氧化碳既 来自二氧化碳的解离，也有甲烷转化的部分贡献，这包括了气相反应和表面反应 两个过程。通过数据拟合得到了气态烃选择性与烃分子含碳原子数之间的幂函数 关系。r l由于放电的电极材料既作为放电的电极，同时也提供了表面反应发生的表 面，所以研究了不同电极材料对介质阻挡放电条件下甲烷和二氧化碳反应的作 用。在有氦气作为稀释气体条件下，分别考察了四种金属电极对甲烷或二氧化碳 反应的影响，金属对于甲烷转化的活性顺序是Ti z A1FeCu，对于二氧化碳 的活性顺序是AICuTiFe；但是在甲烷与二氧化碳混合进料条件下，四种 金属的区别不大。在没有氦气作为稀释气体时，不锈钢材料条件下的甲烷Sn--氧 化碳转化率较高，_氧化碳、乙烷和丙烷等气相产物的选择性较低，其余的金属 间差别不明显√‘ 介质阻挡放电等离子体条件下，甲烷和二氧化碳反应生成的等离子体聚合物 附着在电介质(石英管)的壁面，形成一层致密的薄膜。生成的笔离王签嚣盒物． 主要是聚酮类物质和少量的无定型炭等。在等离子体聚合物的生成过程中，反应 生成的一氧化碳起了一定的作用。在对气、液、固三相产物全面分析的前提下， 探讨了反应的途径，认为反应主要包括气相反应和表面反应两部分。产物中部分 一氧化碳、酸等含氧有机物、液态烃、等离子体聚合物等主要是通过表面反应过 程生成。 关键词：介质阻挡放电、等离子体、甲烷、二氧化碳 II 天津大学博：匕学位论文 天津大学博：匕学位论文 Abstract Abstract Methane is the principal component of natural gas，coalbed methane，associated gas from crude oil，and by—product from oil refining．Methane has been paid more attention as an important source in chemical industry and energetic industry for several decades，with the lack of crude oil and the influence of greenhouse global warming effect．The development of methane utilization as the feedstock，instead of crude oil，for the production of chemicals has a deep strategy influence．Plasma technology served as all unconventional catalysis has been widely used in methane conversion．Dielectric—barrier discharge(DBD)is a kind of non-equilibrium cold plasma．Characteristics of methane conversion using dielectric—barrier discharge plasmas were studied in this paper． Many a physical concept was concerned in the DBD plasma proce