介孔ZnO纳米纤维的制备与结构调控及其光催化特性-材料物理与化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 致谢 本论文是在应鹏展教授和杨为佑研究员的悉心指导下完成的。两位导师治学 严谨、学识渊博、人格高尚，对我帮助极大，在此向他们表示衷心的感谢。 在实验过程中，还受到课题组尉国栋老师、高凤梅老师、郑金桔老师、杨祚 宝老师以及尚明辉老师的热心指导与帮助，在此深表谢意。 感谢课题组侯慧林、陈善亮、王霖、曹盛、刘乔、杨阳等师兄师姐，贺之洋、 种海宁、王联波等同学以及刘华兵、陈春梅、刘龙、王文雯、曾维萱等师弟师妹 的关心和帮助。 感谢我的母校中国矿业大学 7 年来的悉心培养，与你相伴，终生难忘。 摘 要 一维介孔 ZnO 材料具有宽带系、高载流子迁移率、高化学稳定性以及独特 的高比表面积等诸多优异物理特性，在光催化、生物医学、光电探测、气体传感 器以及太阳能电池等领域应用广泛。尽管目前国内外在高效 ZnO 光催化剂的研 发上，已取得一些重要进展，但仍然面临着材料制备工艺复杂、所制备材料纯度 较低、比表面积偏低等困难和挑战。 本论文围绕新颖高效 ZnO 光催化剂的研究开展工作，采用发泡辅助静电纺 丝技术，通过关键工艺参数的调控，实现了 ZnO 纤维材料制备的精细控制，达 到了其光催化性能强化的效果。探讨了 ZnO 介孔纳米纤维的生长机理，深入研 究了影响介孔 ZnO 纳米纤维材料光催化性能的关键因素，最终阐明了椭圆状 ZnO 纤维材料是其用作高效光催化剂的最佳结构。综合本论文工作，所取得的主要成 果如下： (1) 以偶氮二甲酸二异丙酯（DIPA）为发泡剂，采用发泡辅助静电纺丝法， 实现了圆柱状大介孔 ZnO 纳米纤维的制备，将传统无孔 ZnO 纳米纤维的比表面 积由原来的 8.2 m2/g 提高到了 12.6 m2/g；研究发现，DIPA 含量是影响纤维形貌 的主要因素，最佳引入量为 6 wt %；和传统无孔纳米纤维相比，圆柱状大介孔 ZnO 纳米纤维 拥有更高、 更稳定 的 光 催 化 制 氢 性 能 ， 其 制 氢 效率为 791 μmolh?1g?1。 (2) 以茶皂素（TS）为发泡剂，采用发泡辅助静电纺丝法，通过调控 TS 引 入量，实现了高纯度 ZnO 介孔纳米带的制备，达到了 ZnO 介孔纤维材料在比表 面积上的调控，将其比表面积提高至 13.9 m2/g。其光催化制氢效率为 694 μmolg?1h?1 ，低于圆柱状介孔纤维（791 μmolg?1h?1 ），和传统无孔纤维（644 μmolg?1h?1）相当，表明比表面积不是 ZnO 纳米纤维光催化性能的唯一决定因素。 (3) 通过调控溶剂水的引入量，达到了 ZnO 介孔纤维材料在形貌上的精细控 制，实现了高纯度椭圆柱状介孔 ZnO 纳米纤维的制备，将其比表面积提高至 15.2 m2/g，其光催化制氢效率为 930 μmolg?1h?1，为带状介孔和传统无孔 ZnO 纳米纤 维材料的 1.5 倍，光催化稳定性高于商业化 ZnO 纳米颗粒。 (4) 上述研究结果表明，介孔 ZnO 纳米纤维光催化性能，不仅与比表面积有 关，而且与因纤维截面形貌导致的不同空间堆垛方式有关。与典型圆柱状和带状 纤维相比，椭圆柱状纤维兼顾了比表面积和空间堆垛，呈现出最优的光催化性能。 该论文有图 40 幅，表 9 个，参考文献 117 篇。 关键词：氧化锌；发泡剂；静电纺丝；介孔纳米纤维；光催化制氢 I Abstract One-dimensional ZnO mesoporous materials have many outstanding features such as direct wide band gap, large exciton binding energy, chemical stability, as well as large surface area, which make them promising in photocatalysts, biomedicine, photodetectors, gas sensors and solar cells. So far, significant advances have been achieved in the preparation of efficient ZnO photocatalysts. However, it still remains as a grand challenge to develop a simple technique for producing 1D ZnO mesoporous materials with high purity and high surface area. In this work, we devote to produce the no