介孔二氧化硅纳米颗粒的制备、改性及其应用研究-化学工程专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 摘 要 近年来，介孔二氧化硅纳米材料（MSNs）已经吸引了广泛的注意，由于其在催化、 吸附分离和载药等领域存在巨大的潜在利用价值。大量的研究工作已经表明，介孔二氧 化硅自身复杂的框架结构、内部的孔道结构以及外在形貌等都对其实际应用具有重要影 响。不仅如此，许多功能团也被嫁接到介孔硅上以拓展其应用，这是因为功能化介孔硅 能很好地实现有机体功能性与无机体的大比表面积和高稳定性相结合的可能。本论文 中，我们提出了一些新的思路来合成介孔二氧化硅材料，并且成功制备出了一系列小粒 径的介孔二氧化硅及其功能化产物，此外还将它们运用到了实际应用上。主要研究内容 如下： 1. 以正硅酸乙酯（TEOS）为硅源和十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）为表面活性 剂，利用 8 种不同的小分子有机胺（SOAs；四羟乙基乙二胺、四羟丙基乙二胺、四乙 基乙二胺和羟乙基六氢均三嗪）和含氮杂环化合物（NCHCs；1,8-双二甲氨基萘、咪唑、 哌嗪和吡啶基哌嗪）为催化剂合成了一系列小粒径单分散的二氧化硅颗粒；并考察以四 羟乙基乙二胺（THEEDA）为催化剂所合成的介孔材料的分散性和增透/防雾应用效果， 以及改变 THEEDA/TEOS 对所合成材料结构和形貌的影响。实验结果表明：我们不仅首 次利用这 8 种催化剂成功合成了一系列小粒径单分散的二氧化硅纳米颗粒，而且通过选 取不同的 SOAs 和 NCHCs 还能有效地调节单分散介孔硅颗粒的粒径、孔径以及比表面 积等性质。同时，对于以 THEEDA 为催化剂所合成介孔材料，通过改变 THEEDA/TEOS 的摩尔比例，也能很好地调控其颗粒的粒径、孔径和比表面积的增加，以及大幅度提高 材料孔道的有序化程度。此外，研究结果也进一步表明以 THEEDA 为催化剂合成的介 孔材料所制备的溶胶具有良好的分散性、溶胶稳定性以及增透/防雾的应用效果。 2. 针对以 THEEDA 为催化剂制备的介孔二氧化硅纳米颗粒进行巯基功能化处理， 巯基改性后的介孔硅颗粒在处理 Au3+和 Hg2+重金属离子时显示其良好的吸附性能。通 过场发射扫描电镜（FE-SEM）、透射电镜（TEM）、动态光散射仪（DLS）、N2 吸附 脱附和 X 射线衍射仪（XRD）等一系列仪器对其样品进行了进一步表征，测试结果表 明：这些颗粒都保持了原有的球形结构、均一的粒径（约 30-40 nm）、大的比表面积（约 500 m2/g）和孔容（ 1.6 cm3g-1）以及狭小的孔径分布（ 3 nm）。功能化后的纳米颗 I 粒对重金属离子 Au3+和 Hg2+有良好的吸附性能，而且在重金属离子 Au3+的检测和回收 方面有潜在的应用价值。 3. 在阳离子表面活性剂 CTAB 作模板剂的碱性条件下，通过共缩聚 TEOS 和具有 疏水烷烃链的有机烷氧基硅烷（（RSi(OR`) 3, R=C3H7, C8H17, C12H25）的方法，有机官 能团被成功的嫁接到二氧化硅颗粒表面。通过场发射扫描电镜、透射电镜、X 射线衍射 仪、傅里叶变换红外光谱仪和 N2 吸附脱附和等一系列仪器对其样品进行表征，实验表 征结果表明：这些球形的功能化介孔二氧化硅颗粒都具有有序的 2D 六方结构以及大比 表面积（ 1000 m2g）、大孔容（ 1.2 cm3g-1）、较窄的孔径分布（2.7 nm）和均一的 小粒径（约 110 nm）。而且，通过增加 DTES 用量和延长有机硅烷烷基链的长度，可以 有效地调节介孔二氧化硅颗粒的粒径及孔道结构。最后，通过浸渍提拉法，利用 DTES-50 颗粒溶胶（0.05 g/25 ml 乙醇）制备出的玻璃片涂层显现出良好的超亲水/防雾性能。 关键词：介孔硅纳米颗粒，有机胺，功能化处理，均一小粒径 II Abstract In recent years, the mesoporous silica nanoparticles (MSNs) have attracted considerable attention because of their potential applications in the fields of catalysis, adsorption and separation and drug delivery. Enormous studies have shown that the framework composition, internal porous structure, and external morphology of mesoporous silica nanoparticles have significant influence on their practical applications. Moreover