介孔二氧化硅的制备及其作为Co3O4纳米晶载体和模板的应用-化学工程与技术专业论文.docx

Ph．D．DissertationThe Ph．D．Dissertation The synthesis of mesoporous silicas and their applications as the loader and template for the preparation of nanocrystalline C0304 By Wang Lu Supervised by Prof．Liu Xiaoh eng Chemical Engineering School Nanj ing University of ScienceTechnology March，20 1 1 声 声 明 本学位论文是我在导师的指导下取得的研究成果，尽我所知，在本学 位论文中，除了加以标注和致谢的部分外，不包含其他人已经发表或公布 过的研究成果，也不包含我为获得任何教育机构的学位或学历而使用过的 材料。与我一同工作的同事对本学位论文做出的贡献均已在论文中作了明 确的说明。 研究生签名： 乃J『／年弓月衫日 学位论文使用授权声明 南京理工大学有权保存本学位论文的电子和纸质文档，可以借阅或上 网公布本学位论文的部分或全部内容，可以向有关部门或机构送交并授权 其保存、借阅或上网公布本学位论文的部分或全部内容。对于保密论文， 按保密的有关规定和程序处理。 研究生签名： 一监—— 和／／ 年弓月眵 日 博上论文 博上论文 介孔二氧化硅的制备及其作为C0304纳米晶载体和模板的应用 摘 要 本论文围绕介孔二氧化硅的孔径调节、形貌控制及其用于孔道内负载和制备C0304 纳米晶展开一系列的工作，主要内容如下： 第二章报道蛋白质高分子明胶对六方介孔二氧化硅材料的扩孔效应。正硅酸乙酯 (TEOS)和非离子表面活性剂P123(PE020PP069PE020)分别被用作硅源和模板剂。结 果表明：明胶的加入没有影响材料二维六方介孔结构的有序性，材料的孔径和孔容扩大 率分别为(29—39)％和(5．22)％，比表面积分布在(445．590)m2·g．1之间。通过对制 备溶液的紫外一可见光光谱(UV-Vis)分析，我们推测出明胶的扩孔机理：明胶通过氢 键作用与P123胶束的亲水侧相结合，使模板剂胶束变大，从而提高材料的孔径。这与以 往报道的其他制备体系的扩孔机理均不相同。 在第三章中，以阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CL钮)为模板剂，明 胶为抑制剂，在碱性溶液中制备出介孔二氧化硅纳米球。结果发现明胶可以有效地抑制 介孔二氧化硅颗粒的生长。当明胶与CTAB的质量比从O增加到1时，材料的颗粒尺寸逐 渐从较宽的微米范围(O．25．0．8)pm减小到较窄的纳米范围(35．100)姗。小角X射线 衍射(I，AⅪ≈D)和N2吸附．脱附测试表明添加明胶前后材料的平均孔径从2 11131扩大到3．7 nm。在论文中对明胶在材料制备中的作用机理进行了讨论。 在第四章中，将六水合硝酸钴负载到介孔二氧化硅MCM-41的孔道内，通过煅烧得 到C030州CM-41-x(x表示C0304与MCM-41的质量比)复合材料。材料具有较大的 比表面积和一定的孔体积。将复合材料制作成超级电容器电极材料，采用循环伏安法和 交流阻抗法研究其电化学性能。结果显示c0304的负载量、扫描速率以及电解液浓度对 材料的电化学性能均可产生显著的影响。复合材料具有良好的电化学特性，包括高起始 频率、低电荷传递电阻如和内阻是。电化学研究发现：当x=1．6时，电极比电容高达 到308 F·g-1，经过500次连续的循环伏安测试后比电容保留率高达91．3％。 在第五章中，以MCM-41为模板制备出具有介孔结构的C0304陨石坑状微球(C0304 craterlike microspheres，C0304-CM)。材料的比表面积为60 m2·g一，孔径集中分布在3．7 nln 附近。电化学测试发现C0304一CM具有较高的起始频率、较小的风和如，比电容高达 102 F·岔1。经过500次连续的循环伏安测试后比电容保留率为74％。这种形貌的介孔 C0304是第一次被制备出来并用于超级电容器电极材料方面的研究。 在第六章中，以带状SBA一15为模板制备出形貌规则、大小均一的C0304纳米线。研 究表明在6 tool·L．1的KOH电解液中，材料的足n、愚最低，起始频率和比电容最高。纳 米线的比电容最高可达373 F·g-1，经过500次连续的循环伏安测试后比电容保留率高达 90％。 以棒状SBA-15为模板制备具有二维六方有序介孔结构的C0304纳米棒。材料平均