介孔二氧化硅及其包覆金纳米棒材料的制备与表征-材料学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 介孔二氧化硅及其包覆金纳米棒材料的制备与表征 摘要 金纳米棒（AuNRs）因其独特表面等离子吸收特征和荧光特性在生物医学方 面具有很大的应用前景。然而，AuNRs 自身较小的比表面积，细胞内容易团聚， 且晶种生长法制备的 AuNRs 表面吸附的 CTAB 具有细胞毒性，严重限制了 AuNRs 在生物医学方面应用潜能的发挥。所以，寻找简便、有效的方法克服 AuNRs 的缺陷，使其发挥最大应用潜能是至关重要的。 介孔二氧化硅（MS）因其独特的介孔结构、高比较表面积及良好的稳定性 和生物相容性在催化剂、吸附剂、纳米反应器和药物载体等方面具有广阔的应用 前景。手性介孔二氧化硅（CMS）是介孔二氧化硅的一种特殊结构，其具有很 多新颖的性质，如手性介孔以及形状和对映体选择性。将手性介孔二氧化硅 （CMS）包覆在 AuNRs 表面不仅可以避免 AuNRs 相互团聚，提高其生物相容 性和生物安全性，而且还引入了手性介孔二氧化硅（CMS）本身具有的手性功 能，这必将大大拓宽其应用领域。 本文制备了包括手性螺旋介孔二氧化硅在内的各种形貌的介孔二氧化硅，首 次将螺旋手性的介孔二氧化硅包覆在 AuNRs 表面制备了一系列 AuNR@MS 复合 材料。具体研究内容如下： 探讨了搅拌速度对生成介孔二氧化硅形貌的影响，首次制得杆状形貌的介孔 二氧化硅，并通过透射电子显微镜（TEM）和 X 射线衍射（XRD）对其进行了 表征。结果显示在较低搅拌速度 200 rpm 下，制得产物呈杆状（或螺旋手性棒状）， 尺寸较大；在较高搅拌速度 1000 rpm 下，制得产物呈球形，尺寸较小，且形貌 规整，纯净度高，有很好的分散性。 基于阴离子表面活性剂与无机硅源的自组装，利用模板法通过改变酸/表面 活性剂的摩尔比或乙醇的加入量，将不同形貌、介孔结构及晶相结构的介孔二氧 化硅材料成功包覆在 AuNRs 表面，并通过 SEM、TEM、XRD 和氮气吸附-脱附 曲线对不同条件下制得的 AuNR@MS 复合材料进行一系列的表征。结果显示， 当改变酸/表面活性剂的摩尔比时，由于表面活性剂 C14-L-AlaS 与助结构导向剂 I APS 的电荷匹配密度发生变化，致使介孔二氧化硅的形貌由空心管逐渐转变为螺 旋介孔管，最终变成多面体结构。随着酸/表面活性剂的摩尔比增加，晶相结构 也由二维六边形转变为三维立方体结构。另外，由于醇的含量影响水解速率和胶 束形貌，通过调节乙醇的加入量可以制备不同形貌的 AuNRs@MS 复合材料。随 着乙醇/水体积比增加，介孔二氧化硅的二维六方结构逐渐消失，形貌由螺旋的 手性棒逐渐转变为介孔球形，孔径排列的规整程度也随之下降。当反应体系中乙 醇的含量超过一定量时，由于介电屏蔽作用减弱（乙醇的介电屏蔽作用比水小）， 金纳米棒出现团聚现象，表现为介孔二氧化硅包覆多个团聚的金纳米棒。 关键词：介孔二氧化硅，金纳米棒，制备，形貌，手性 II The Synthesis and Characterization of Mesoporous Silica and Mesoporous Silica Coated Gold Nanorods Abstract Gold nanorods (AuNRs) for their unique longitudinal surface plasmon resonance (LSPR) and fluorescence characteristic, have wide application prospect in the biomedical. However, a relatively low specific surface area and clustering within cells also restrict their widespread application. In addition, the seed-mediated method limits their biomedicinal application, for the surfactant cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) is biologically hazardous with a poor bio-compatibility pro?le. It is crucial to search an easy and effective method to overcome their deficiencies and exploit the potentiality application. Mesoporous silica (MS) for their unique pore