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电介质物理 -第4章电介质的唯象理论 4.1 热力学方法基本概念 宏观均匀体系 热力学量 宏观均匀体系 宏观物质中的结构粒子存在复杂的热运动,这种微观运动决定了物质的许多宏观性质.热力学方法的特点是找寻合适的宏观参数来描述宏观物质中热运动的平均效应. 平衡态热力学研究的是宏观均匀体系.实验表明,在许多情况下,特别在理想气体的情况下,宏观物质中的热运动总是倾向于使之成为均匀体系. 在一个均匀体系中取一个宏观足够小的体元,使其中含有足够多的结构粒子,称为宏观无限小微观无限大体元,原则上可以计算出此体元中微观运动给出的各种物理量的平均值,称之为热力学量. 若每种热力学量的值均与体元的具体划分方法无关,并且不因体元在体系中位置的不同而变化,则称此体系为均匀体系. 在热力学中,称物质的宏观物理性质均匀的部分为一个相. 热力学量描述了宏观均匀体系的整体性质. 热力学第一定律 热力学方法的特点是根据大量实验结果,归纳成3个基本定律,在由这3个定律出发用严格的数学方法推导出不同热力学量之间的关系. 热力学是一种唯象理论,不能采用它来根据自然常数计算出具体物质的热力学量的数值.但是,能严格地用来定义热力学量的实验值,并预言不同实验结果之间的关系. 热力学第一定律(实质上就是能量守恒定律)指出,在一切过程中,由外界流入系统的热量DQ等于系统内能增量DU与系统对外界所作功DW之和, 即 (4.1) 热力学第一定律之重要意义在于把热学量与力学量建立起联系,将复杂的微观运动用简单的热学量来描述.式(4.1)定义系统的定容热容量cV和定压热容量cP (4.2) (4.3) 如果定义DW为外界对系统所作的功,则式(4.1)右边第二项相差一个负号. 热力学第二定律与第三定律 热力学也是仿照力学原理建立起来的. 在热力学第二定律中定义了一个广义力, 称为绝对温度T;相应的广义位移为熵,记为s.故由力学原理就可写出微观公式 (4.4) 因为讨论的是均匀体系,故要用热力学第三定律作补充:绝对零度是不可能达到的. 值得强调的是,无论是平衡热力学还是随后发展起来的非平衡热力学,所研究的热力学量只是热运动的平均值. 热力学理论仅适合于宏观范围,如果将热力学理论用到其适用范围之外,就会得到荒唐的结果. 将热力学理论推广到宇宙,则会出现错误的结果;将其推广至微观领域也会产生问题. 热力学量 热力学是从研究微观结构最简单的理想气体的过程中建立起来的.一个理想气体在压强P时体积增加DV,则系统对外界所作的功为 (4.5) 将式(4.5)和(4.4)代入式(4.1),得到 (4.6) 式中采用了增量的表示形式.当外界不再有其它作用方式与系统交换能量时,可将上式改写成如下的微分形式: (4.7
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