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2-6 四种晶体性质比较 晶体类型 离子晶体 共价晶体 金属晶体 分子晶体 力学性质 强度高,硬度大,脆,无延展性 强度高,硬度大,脆,无延展性 各种强度,各种硬度,延展性好 强度低,硬度小 热学性质 熔体内为离子,低膨胀,高熔点 熔体内为原子,低膨胀,高熔点 各种熔点,导热性好 熔体内为分子,高膨胀,低熔点 电学性质 绝缘体,熔体导电 绝缘体/半导体,熔体不导电 良导体,熔体导电 绝缘体,熔体不导电 光学性质 较高折射率,完整晶体多为透明 高折射率 高反射率,不透明 性质为各分子的性质 典型举例 氯化钾 金刚石 铜、铝 有机分子晶体 2-7 科学研究中的应用: 范德瓦耳斯力 Pt has no permanent dipole; On a solid substrate, unlike in an aqueous environment, the binding energy between the Pt NCs and the substrate may constrain the movement of NCs; and there are no additional ions available to be adsorbed on the NC surfaces to induce a dipole. The Pt NCs will not coalesce if no driving force is applied since they are constrained on the solid substrate. 200度加热1小时 排除其他因素: 电子束的加热效果 温度的影响 电荷的积累 2-7 科学研究中的应用:范德瓦耳斯力 2-7 科学研究中的应用:范德瓦耳斯力 排除其他因素: 电子束的加热效果 温度的影响 电荷的积累 利用电子全息技术排除电荷的积累 APL 84, 2067 (2004) 电子激发态可以很大程度上增大颗粒间的范德华力,同时也可以减少颗粒与衬底的吸附,从而使两颗粒的融合成为可能。 1.00 eV vdW binding energy 4.25 eV for the Pt-13 cluster 2-7 科学研究中的应用:范德瓦耳斯力 2-7 科学研究中的应用:电负性 两个问题: 为什么有Zn的纳米晶析出? 为什么纳米晶呈现有规则的柱状 六边形的Zn纳米晶与ZnO基体的重叠会使得高分辨透射电镜像(HRTEM)产生莫尔条纹 Mn离子注入ZnO的微观结构研究 2-7 科学研究中的应用:电负性 O、Zn的电负性差小于O、Mn的电负性差 电负性差较大的结合更稳定,较小的更易析出金属晶体 在ZnO中,Mn的存在使得ZnO容易失去O,析出Zn纳米晶 如果在ZnO中注入CO或者Ni,会出现什么现象? PHYSICAL REVIEW B 77, 035209 2008 Acta Materialia 57 (2009) 2291–2299 为什么同一主族元素的第一电离能从上到下,元素第一电离能逐渐减小? 因为同一主族从上到下,随着核电荷数的增加,电子层数增加,原子半径增大,核对外层电子的引力减小,失电子所需的能量减小,元素第一电离能逐渐减小。 2-1 电离能 为什么在同一周期中第一电离能最小的是碱金属元素,最大的是稀有气体元素。 因为碱金属元素原子的外围电子排布式为nS1,在同周期中(除稀有气体)原子半径最大,核对外层电子引力最小,最容易失去最外层的一个电子,所以碱金属元素的第一电离能在同一周期中最小。而稀有气体元素原子的外围电子排布式为nS2nP6(He为1S2),是稳定结构,在同一周期中最难失去电子,所以在同一周期中稀有气体的第一电离能最大。 2-1 电离能 2-1 科学研究中的应用:电离能 稀有气体元素外层轨道填充满了电子,电离能很高,电子亲合能几乎为零,生成化合物的倾向很小。直到20世纪,化学家都认为稀有气体化合物不存在,并将这些元素称为“惰性气体”。 鲍林在1933年时预测,原子序数较大的稀有气体元素有可能与F和O生成化合物,预言了KrF6和XeF6的存在,提出XeF8可能是个不稳定的化合物等。 1962年,巴特利特在研究无机氟化物时,发现强氧化性的六氟化铂可将O2氧化为O2+。由于O2到O2+的电离能(1165 kJ·mol–1)与Xe到Xe+的电离能相差不大(1170 kJ·mol–1),因此他尝试用PtF6氧化Xe。结果反应得到了橙黄色的固体,其中包括XeFPtF6和XeFPt2F11。这是第一个制得的稀有气体化合物。 2-1 亲和能 亲和能: 中性原子 + (-e) → 负离子中性原子吸收一个电子成为负离子所放出的能量 电离能均为正值(吸收能量),亲和能
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