固体物理基础PPT教学课件 第5-6讲 第3章 晶格振动与晶体的热学性质.pptVIP

爱因斯坦温度 选取合适的?E值，在较大温度变化的范围内，理论计算的结果和实验结果相当好地符合（如右图：金刚石） 大多数固体的爱因斯坦温度 爱因斯坦模型 3-5 晶体热容的量子理论 温度较高时 —— 与杜隆 — 珀替定律相符 晶体热容 原因：高温下量子化作用不再明显，能量近似连续变化，每个自由度对热容量的贡献近似相等。 即 爱因斯坦模型 3-5 晶体热容的量子理论 * 温度非常低时 实验测得结果 原因：低温时与实验结果的偏差是因为爱因斯坦模型忽略了各格波的频率差别 晶体热容 金刚石 此时 爱因斯坦模型 3-5 晶体热容的量子理论 定义德拜温度 　，并令 德拜模型的晶格振动假设方案： 以各向同性连续介质的弹性波来代表格波，非单一频率，即 ω∝ q 格波包含有1个纵波和2个独立的横波 三种格波的波矢 q 在倒易空间均匀（准连续）分布 假设晶体中只存在小于某一ωm的长波以保证结果收敛 有 得到 德拜模型 3-5 晶体热容的量子理论 高温极限下 晶体总的热容 低温极限下 晶体总的热容 均与实验结果符合 温度愈低时，德拜模型近似计算结果愈好，因为温度很低时，主要的只有长波格波的激发，而对于长波，晶格可被看作是连续介质，这正是德拜模型的假设之一 局限：德拜模型过于简单，实验表明德拜温度随温度变化而改变，对同一种材料并不是一个常数1. 忽略了晶体的各向异性2. 忽略了光学波和高频声学波的贡献 德拜模型 3-5 晶体热容的量子理论 3-6 非谐作用产生的晶体热学性质 晶体的热膨胀 晶体的热传导 讨论晶格振动时，用到了简谐近似，忽略了势能表达式中三次及以上的高次项（又称非谐作用） 如果考虑非谐作用： 温度从T1升高到T2，原子能量上升，晶格振动增强 δ0，V斜率较大，排斥力较强 δ0，V斜率较小，吸引力较弱 振动平衡位置改变，向右移动 原子间距增加，晶体体积增大 非谐作用使得原子在振动时会产生一定的相互排斥力，从而引起热膨胀现象 V O a r T1 T2 3-6 非谐作用产生的晶体热学性质 晶体的热膨胀 绝缘体和半导体中的热传导主要依靠声子来完成 借助气体导热相关理论，将晶格热运动系统看成“声子”气体导热过程 固体中存在温度梯度时，“声子气体”的密度分布是不均匀的，温度较高的区域将有产生较多的振动模式和具有较大的振动幅度，即有较多的声子被激发，“声子”密度高 这些声子通过和晶体中其它声子发生碰撞，总体上呈现出声子由高密度区域向低密度区域定向移动的结果，即热流在晶体中传导 按照简谐近似，不同格波之间是独立的，不存在声子碰撞，也就没有热流的产生 声子碰撞即格波能量交换是也是非谐作用的结果 3-6 非谐作用产生的晶体热学性质 晶体的热传导 3-7 声子应用：提高热电优值ZT 热电优值（ZT）：衡量材料的热电转换效率 ZT = S2·σ κ ·T S:Seebeck coefficient Generation of potential difference due to applied temperature difference :Electric conducitivity Ability of the materials to conduct electricity :Thermal conductivity Ability of the materials to conduct heat 提高热电优值 提高功率因子：提高Seebeck系数(S)和电导(σ) 降低热导：增加声子散射 1、合金化－－引入点缺陷，如固溶体等散射短波长声子 2、晶界散射－－引入大量晶界－－如纳米结构、超晶格－ －散射长波长声子 3、纳米尺度成分不均匀材料－－成分波动、界面应力等－散 射中程波长声子 4、增大晶格周期－－结构复杂、声子平均自由程缩短－－散射 短波长声子 5、声子玻璃电子晶体－－声子衰减效应－－散射短波长声子 High ZT Using nanoscale inclusions and compositional inhomogeneities Suppress the lattice thermal conductivity 2、Silicon nanowires as efficient thermoelectric materials Low dimension reduce κlat High ZT 1、Cubic AgPbmSbTe2+m: Bulk Thermoelectric Materials with High Figure of Merit 3-7 增加声子散射提高热电优值ZT Nature, 2008, 451: 168-171 Science