固体物理基础PPT教学课件 第2章 固体的结合.pptVIP

2-2 共价结合的基本特征 饱和性：共价键形式结合的原子能形成的键的数目有一个最大值，每个键含有2个电子，分别来自两个原子 共价键是由未配对的电子形成 价电子壳层如果不到半满，所有电子都可以是不配对的，因此成键的数目就是价电子数目 价电子壳层超过半满时，根据泡利不相容原理，部分电子必须自旋相反配对，形成的共价键数目小于价电子数目 方向性：原子只在特定的方向上形成共价键，各个共价键之间有确定的相对取向 共价键的强弱取决于形成共价键的两个电子轨道相互交叠的程度 一个原子在价电子波函数最大的方向上形成共价键 2-2 例子：碳原子的杂化轨道 碳原子：6个电子 2个1s2电子成对 2个2s2电子成对 2个2p2电子不成对 每个碳原子只能形成2个共价键？ 事实上，金刚石中每个碳原子和4个近邻原子成键！ 金刚石共价键基态由2s和2p波函数的组合构成 2-2 例子：碳原子的杂化轨道 sp3杂化轨道：电子云分别集中在四面体的4个顶角方向上，形成4个等价的共价键 两个键之间的夹角：109°28’ 金刚石 s px py pz sp3 2-3 金属性结合 基本特点：电子“共有化” 组成晶体时每个原子最外层电子为所有原子所共有，价电子可在整个金属晶体内自由运动，共同构成了电子云 电子云和原子实的作用 —— 库仑作用 体积越小电子云密度越高，库仑相互作用导致能量越低，表现为原子聚合起来的作用 导电性、导热性、金属光泽等金属特性与电子云密切相关 典型的金属晶体：I族、II族元素及过渡元素，最外层电子一般为1~2个 2-3 金属晶体的平衡 晶体的平衡：依靠库仑作用力和一定的排斥力 金属晶体的结合力：原子实和电子云之间的库仑力 要求排列最紧密，势能最低，结合最稳定，无饱和性、方向性等特殊要求 良好的导电、导热本领 结合能差异很大 I、II族元素相对较低，材料较软，熔点较低 过渡金属较大，材料较硬，熔点较高 范性良好 金属性结合对原子的排列无特殊要求，易造成原子排列的不规范性 金属晶体的排斥力来自两个方面： 体积减小，电子云的密度增大，电子的动能将增加 原子实相互接近到一定的距离时，它们的电子云发生显著的重叠，将产生强烈的排斥作用 2-3 金属晶体的类型 面心立方晶格，配位数12： Cu、Ag、Au、Al 密排六方晶格，配位数12：Be、Mg、Zn、Cd 体心立方晶格，配位数8：Li、Na、K、Rb、Cs、Mo 2-4 范德瓦耳斯结合 1873年范德瓦耳斯(Van der Waals) 提出在实际气体分子中，两个中性分子间存在着“分子力” 范德瓦耳斯作用力： 稀有气体原子最外层8个电子、或价电子已完全用于形成共价键的饱和分子，具有球对称的稳定封闭结构 取向力：极性分子正负电荷中心不重合，存在稳定偶极矩 色散力：非极性分子瞬时正负电荷中心不重合，呈现瞬时偶极矩 诱导力：其它原子受到已有的偶极矩作用，产生感应极矩 作用力非常微弱、距离非常短 2-4 原理：两个分子的范德瓦耳斯结合 以稀有气体分子（即为单个原子）为例： 原子1的瞬时偶极矩 原子1产生的电场 原子2在电场的作用下感应偶极矩其中 α 为原子极化率 两偶极矩间吸引能 与 r6 成反比关系，很弱，随距离增加下降很快 总的相互作用能 勒纳－琼斯(Lennard-Jones)势 2-4 原理：范德瓦耳斯晶体 N个原子所构成晶体的势能 其中： 1/2因子：相互作用能为两个原子共有 A12 和 A6：与晶格结构有关的求和项，类似离子结合的马德隆常数 非极性分子晶体中也有 晶格常数r0满足 ，平衡状态体变模量 类比离子结合中的分析：利用晶格常数r0和体变模量K，可以推测晶体结合能/内能 晶体的结合能 2-4 氢键结合 分子间作用力的一种 一种永久偶极之间的作用力，氢键发生在已经以共价键与其它原子键合的氢原子与另一个原子之间（X-H···Y） 通常X、Y原子都是电负性较强的原子 氢键既可以是分子间的，也可以是分子内的 键能比一般的共价键、离子键和金属键要小，但强于范德瓦耳斯作用 液态水模拟图，蓝色虚线为分子间氢键 邻硝基苯酚，存在分子内氢键 2-4 氢键产生的效应 NH3、H2O、HF存在分子间氢键，造成熔点、沸点较同族氢化物的反常升高 邻硝基苯酚存在分子内氢键，熔点较存在分子间氢键的间硝基苯酚和对硝基苯酚要低 气态的羧酸常以二聚体形式存在 对生物体的重要意义：DNA中两条链的碱基通过氢键配对，不同碱基对配对的氢键数目不同，使得双螺旋的碱基配对具有专一性 2-5 四种晶体结合方式比较 晶体类型 离子晶体 共价晶体 金属晶体 分子晶体 晶体组成 阴离子、阳离子 原子 原子实、 价电子 电中性分子 晶体结构 阴、阳离子尽可能相间排列，配位数较大 配位数较低