介孔材料在原子转移自由基聚合反应中的应用-材料物理与化学专业论文.docx

南开大学学位论文使用授权书根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位 南开大学学位论文使用授权书 根据《南开大学关于研究生学位论文收藏和利用管理办法》，我校的博士、硕士学位 获得者均须向南开大学提交本人的学位论文纸质本及相应电子版。 本人完全了解南开大学有关研究生学位论文收藏和利用的管理规定。南开大学拥有在 《著作权法》规定范围内的学位论文使用权，即：(1)学位获得者必须按规定提交学位论文 (包括纸质印刷本及电子版)，学校可以采用影印、缩印或其他复制手段保存研究生学位论 文，并编入《南开大学博硕士学位论文全文数据库》；(2)为教学和科研目的，学校可以将 公开的学位论文作为资料在图书馆等场所提供校内师生阅读，在校园网上提供论文目录检 索、文摘以及论文全文浏览、下载等免费信息服务；(3)根据教育部有关规定，南开大学向 教育部指定单位提交公开的学位论文：(4)学位论文作者授权学校向中国科技信息研究所和 中国学术期刊(光盘)电子出版社提交规定范围的学位论文及其电子版并收入相应学位论文 数据库，通过其相关网站对外进行信息服务。同时本人保留在其他媒体发表论文的权利。 非公开学位论文，保密期限内不向外提交和提供服务，解密后提交和服务同公开论文。 论文电子版提交至校图书馆网站：http：／／202．113．20．161：800l／index．htm。 本人承诺：本人的学位论文是在南开大学学习期间创作完成的作品，并已通过论文答 辩；提交的学位论文电子版与纸质本论文的内容一致，如因不同造成不良后果由本人自负。 本人同意遵守上述规定。本授权书签署一式两份，由研究生院和图书馆留存。 作者暨授权人签字： 赵胜 2011 年5 月31 ．日 南开大学研究生学位论文作者信息 论文题目 介孔材料在原子转移自由基聚合反应中的应用 姓名 赵胜 学号 1 120070263 答辩日期 2011年5月29日 论文类别 博士√ 学历硕士口 硕士专业学位口 高校教师口 同等学力硕士口 化学学院化学系新催化材料 院／系／所 专业 材料物理与化学 科学研究所 联系电话Email xlh笛@nlail。nflllk,Ri．edu．C11 通信地址(邮编)：天津市南开大学天南大联合大楼A．701(300071) 备注： 是否批准为非公开论文 否 注：本授权书适用我校授予的所有博士、硕士的学位论文。由作者填写(一式两份)签字后交校图书 馆，非公开学位论文须附《南开大学研究生申请非公开学位论文审批表》。 摘要摘要 摘要 摘要 原子转移自由基聚合(舢)是一种目前被广泛研究的“活性”／可控自 由基聚合反应。一方面，该反应解决了传统自由基聚合中分子量及分子量分布 难于控制的问题，另一方面，该反应也克服了其它活性聚合反应中适用反应单 体少，聚合反应条件苛刻，分子结构不易设计以及聚合工艺复杂的缺陷，是一 种非常具有前景的聚合反应。但该聚合反应中使用的均相催化剂会使反应中聚 合产物带有颜色，并且改变所得聚合物的物理与化学性质。为了解决这一问题， 很多非均相催化剂被设计并使用于该反应中。本文旨在设计使用介孔二氧化硅 固载过度金属配合物形成新型高效非均相催化剂，并研究其对甲基丙烯酸甲酯 原子转移自由基聚合的催化性能。 工作首先考察了由均相催化剂NiBr2(Peh3)2与氨丙基三乙氧基硅烷修饰的 SBA-15(NSBA-15)形成的非均相催化体系对甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基 聚合的催化作用。实验中发现，该催化体系可以有效提高催化剂催化效果，聚 合产物的分子量及其分布不但能够被有效控制，而且，与其它均相及非均相镍 类催化剂相比，该催化体系能够使原子转移自由基聚合的反应速率更快。通过 对反应结果的比较，能够发现氨丙基，介孔二氧化硅SBA．15及自由PPh3在反 应中的使用量会影响到反应中聚合单体的转化率和聚合产物的分子量分布。 此后，由氨基改性奎宁与CuBr形成的均相催化剂被使用于该聚合反应中 并且对反应进行了很好的催化和控制，反应的转化率较高并且聚合产物的分子 量分布保持在很窄的范围之内。在非均相催化反应中，以三种不同硅基材料为 载体对新型催化剂进行固载，其中，以二氧化硅小球为载体的催化剂不能有效 控制反应产物的分子量，以SBA-15为载体时，非均相催化反应的转化率明显 降低并且聚合产物的分子量分布变宽，而当以MCM-48为载体时，非均相聚合 反应的转化率较高并且产物的分子量分布较窄，同时分子量能够得到很好的控． 制。 关键词：原子转移自由基聚合反应，介孔二氧化硅材料，NiBr2(PPh3)2，铜 催化剂 AbstractAbstract Abstract Abstract The aim of this dissertation is