介孔活性碳微球吸附储甲烷及氢的实验测定与模拟计算-化学工程专业论文.docx

北京化工大学博士论文介孑L活性碳微球吸附储甲烷及氢的实验测定 北京化工大学博士论文 介孑L活性碳微球吸附储甲烷及氢的实验测定 与模拟计算 摘要 随着介孔材料的发展，在介孔材料内储氢及天然气就成为可能。 与传统的储存方法相比，吸附储存技术更经济、安全。因此，选择合 适的吸附剂存储天然气和氢气就成为一个重要的课题。 本文利用用ASAP 2010比表面吸附仪测定了77 K氮气在介孔活性 碳微球样品中的吸附，得到了氮气在样品内吸附等温线、样品的比表 面和平均孔径。利用IGA．003型重力分析仪测试了氢气和甲烷在0-1 MPa和298 K及低温条件下在介孔活性碳微球内的吸附。发现在298 K 和0．9 MPa时，甲烷在样品中的吸附量可以达到14．1 wt％，高于文献 中的报导。298 K和1 MPa时，氢气在样品中的吸附量仅为0．3 wt％。 77 K和1瑚Pa时，吸附量达到7．5 wt％。同时利用IGA-003型重力分 析仪测试了77 K甲烷在样品中的吸附和脱附等温线，观察到明显的毛 细凝聚现象和回滞环。 为表征介孔活性碳微球孔的非均匀性，本文利用巨正则系综Monte Carlo方法(GCMC)和密度泛函方法得到了样品的基本相同的孔径分 布。两种方法给出了基本相同的孔径分布。在此基础上，本文利用 GCMC方法计算了甲烷和氢气在0-1 MPa压力下的吸附，计算结果与 ； 北京化工大学博士论文实验数据吻合很好。随之，我们预测了甲烷和氢气在高压下的吸附。 北京化工大学博士论文 实验数据吻合很好。随之，我们预测了甲烷和氢气在高压下的吸附。 发现在298 K和4 MPa下，甲烷在样品中的吸附量可以达到36 wt％， 表明该样品可以很好地存储甲烷。298 K和12 ma条件下，氢气在样 品内吸附的重量百分比可以达到3．2 wt％。77 K时，在2．0 MPa的压 力条件下氢气的吸附量为10．25 wt％，10．0 MPa条件下氢气在样品内吸 附量可以达到15 wt％。研究表明，该材料存储甲烷和氢气，高于通常 的碳材料。 空气中含有的微量CCl4对臭氧层具有极强的破坏能力，所以回收 空气中微量的CCl4是许多研究者普遍关心的问题。本文利用 Kierlik-Rosinberg的DFT方法研究了空气(N2)中含有的微量CCl4在活 性炭中的吸附。研究表明流体分子与壁面的相互作用对双元混合物的 吸附选择性起决定作用。孔径、压力和温度对吸附选择性有较大的影 响，较低的压力和较低的温度有利于CCl4的回收。常温条件下(z=300 K)用活性炭材料回收空气中的CCl4(含量为1％(m01))时，活性炭的最 佳孔径为1．39 rlrfi。孔径为1。39 Dm时，在常压条件下就可以很好她吸 附回收空气中微量的CCl4。当T=300 K，孔径为1．875 nnl时，O．006 MPa -0．41 MPa范围的压力最有利于CCl4的吸附回收。T=360 K时，孔径 为1．875 nm时，0．11 MPa的压力最有利于cch的吸附回收。 关键词：介孔活性碳微球，储氢，储甲烷，巨正则系综Monte Carlo方 法，密度泛函方法，吸附回收 ii 北京化工大学博士论文ADSORPTION 北京化工大学博士论文 ADSORPTION STORAGE OF METHANE AND HYDROGEN BY EXPERIMENT AND SIMULATION ON ACTI、，：ATED MESO-CARBON MICROBEADS ABSTRACT As the development of nanomaterials，it is possible to storage natural gas and hydrogen on nanomaterials by adsorption．Compared with conventional methods， adsorption storage technique is much economical and safe．Consequently,the development of appropriate adsorbents is a major topic for natural gas and hydrogen storage． In this work，nitrogen adsorption at 77 K OD activated meso-carbon microbeads (a-MCMBs)has been first measured by a Micromeritics ASAP 2010 accelerated surface area and porometry apparatus．The isothe