介孔氧化锆基材料的制备与性能评价-化学专业论文.docxVIP

摘 要 本文以氧氯化锆为起始原料分别制备了用作高效液相色谱填料的 ZrO2 固 定相、可作药物载体的 ZrO2-SiO2 复合微球和作为碳糊电极修饰材料的介孔 ZrO2 粉体。针对不同的应用要求，设计出相应的材料制备工艺，并对所制备材料进行 结构表征和性能评价。 以氧氯化锆为起始原料，氨水作为水解促进剂，85oC 下水浴加热得到氧化 锆水溶胶，经水热合成和诱导聚合胶体凝聚复合工艺制备 ZrO2 微球。SEM 表征 该微球具有良好的球形度，粒径达 5μm 左右，BET 分析表明微球的比表面为 26.5m2?g-1，孔径分布在 5~26nm，属介孔材料。利用十八烷基二甲基氯硅烷对 ZrO2 微球进行表面改性后，微球的比表面下降到 14.6m2?g-1，孔径分布在 3~21 之间。 CHN 元素分析测定表面键合 C18 改性剂的量约为 0.21mmol?m-2。所制备 C18-ZrO2 微球用于高效液相色谱固定相的应用评价，结果表明 C18-ZrO2 固定相对富电子化 合物和碱性物质有良好的分离效果。 利用诱导聚合胶体凝聚工艺，以氧氯化锆为起始原料，通过加入不同质量的 二氧化硅溶胶制备了尺寸可控的 ZrO2-SiO2 复合微球。SEM 表征该系列微球均具 有良好的球形度，且随着二氧化硅含量的增加，ZrO2-SiO2 复合微球的尺寸由 2μm 增加到 10μm；XRD、FT-IR 和 XPS 的分析表明 ZrO2-SiO2 复合微球表面有 Zr-O-Si 键的形成。以布洛芬为模型药物，考察 C18 改性前后 ZrO2-SiO2 复合微球的药物 装载情况，及在 PH=7.2 缓冲溶液中的缓释能力。利用 UV 测定改性前后 ZrO2-SiO2 微球的最大载药量和释放速率，C18 改性后微球相比改性前微球，其载药量有所 降低，但有效控制了药物的缓释。 利用沉淀工艺，以氧氯化锆为起始原料，乙二胺做模板剂和沉淀剂来制备 ZrO2 粉体，小角 XRD 表明在 2θ 为 1°时存在衍射峰，证明 ZrO2 粉体具有良好的 介孔性。该介孔 ZrO2 粉体吸附甲苯胺蓝染料后，按一定比列与石墨、液体石蜡 混合制备化学修饰碳糊电极。在酸性 Britton-Robinson 缓冲溶液中，利用循环伏 安法测定修饰电极的电化学活性。结果表明，随着扫描速率的增加，峰电流随之 增大，且两者呈线性关系，说明 ZrO2 粉体作为载体对甲苯胺蓝的氧化还原起到 表面控制的作用；通过改变不同 pH 值的 Britton-Robinson 缓冲溶液，随 pH 的增 大，可抑制甲苯胺蓝单体的聚合，减弱甲苯胺蓝的氧化还原能力，降低其导电性， 阻止了电化学反应。说明介孔 ZrO2 粉体为甲苯胺蓝的聚合提供了场所。 关键词：氧化锆；介孔材料；高效液相色谱固定相；药物缓释；化学修饰碳糊 电极；水热复合诱导聚合胶体凝聚工艺；ZrO2-SiO2 复合微球 ABSTRACT In the paper, zirconyl chloride (ZrOCl2· 8H2O) was used as the raw material to prepare ZrO2 materials as high performance liquid chromatographic packing, ZrO2-SiO2 microspheres as drug carrier and ZrO2 powders as modified material of carbon paste electrode. For different application requirements, the processes were designed and the prepared materials were characterized and evaluated for its applications. Monodisperse zirconia microspheres of about 5μm were prepared by complex hydrothermal/PICA process. The stabilized nanometer zirconia colloidal sols were synthesized by hydrolysis of zirconyl chloride and hydrothermal treatment. Then zirconia precursor spheres were moulded by controlling polymerization of urea formaldehyde resin in the process of polymerization-in