卡尔菲休法测定水分.PDF

卡尔菲休法测定水分 摘要 卡尔菲休试剂已广泛的用于样品的水分测定，本应用报告对该方法的基本原理、测 定方法、应用范围进行论述。 原理 测定不同类型样品中的水分含量是实验室中重要的日常工作之一，但经典的方法， 如干燥至恒重（加热或真空），蒸馏，或物理方法（测比重或电导）常常不尽如人 意。 因此，应用卡尔菲休试剂的电化学水分测定方法已在实验室中大量采用。滴定过程 中，直流电压或直流电流加在浸入样品溶液中的双铂电极上，测量相应电流或电压 的变化。滴定剂会不相同，但都含基本成分：碘和二氧化硫。 剂可以是甲醇、异 丙醇、甲氧基乙醇、吡啶、胺等。反应如下： I + SO + 3RN + CH OH + H O →2RN HI + RNB HSO CH 2 2 3 2 4 3 生成的酸被基体溶液中的碱中和。当水耗尽时，过量的游离碘在电极上电解，形成电流或电压的突 跃，指示终点。 卡尔菲休法也有一定局限性，但通常都不严重。强氧化还原性物质、和卡尔菲休试 剂组分发生反应的物质如过氧化物、醛、酮 （生成缩醛、缩酮）、硫醇 （生成二硫 化物）、碱和某些酸，其中的水分不能直接测定。对于醛、酮类样品，通过选择适 宜的试剂和 剂（如吡啶）可避免缩合反应。许多时候低温 （≤4℃）会有助于测 定。其他样品中的水分可通过干燥的惰性气体提取后测定（见应用报告No.109） 溶剂 目前最常用的基体 剂为甲醇。吡啶虽 在醛、酮水分测定中还可见到，但已逐渐 淘汰。对于难 于甲醇的样品，如黄原酸盐、二硫代氨基甲酸盐、烃、脂、油和焦 油等，可用氯仿和三氯乙烷助 。由于氯代烃电离程度太低 （电阻很高），它们只 能和甲醇混合使用。甲酰胺可用于抽提蔬菜干，二 烷则适合水合盐类样品。在抽 取糖中水分时推荐二甲基甲酰胺 （通常需加热）。醛、酮类样品需用特殊试剂 仪器与附件 Titrino plus 精锐型870 型 Titrino 701、787、795、758 型容量法 氏水分测定仪或794、798、799 、 808、809、835、836 带 氏附件 6.3026.210 交换单元或6.3032.210 加液单元 6.0338.100 双铂电极 分析方法 对于卡尔菲休测定水份，无法找到一个适用所有样品的通则，所以方法都有一定的 针对性。为溶解或稀释样品，或将样品制成糊状，须使用无水 剂。甲醇是最常用 的一种，有时也会用到吡啶，甲醇/氯仿，甲醇/三氯乙烯，甲醇/ 甲苯。尽量避免使 用纯非极性 剂，低电导率可能导致反应变缓和分层。通常在测量杯中加入一定量 的 氏试剂可达到 剂除水目的。 n 直接滴定 －液体样品通常用注射器进样（很少用移液器），样品量通过差重法得到。如果 样品不能直接测量，可选择合适的已知水含量 剂溶解后测定。 －固体样品应尽可能研细，用固体称样器进样（差重法）。 －脂膏或膏状样品也可用注射器进样（差重法）。建议去掉注射器针头。 n 返滴定 对于水份难释放的固体样品可用固体称样器进样后，加入过量的 氏试剂，搅拌 反应一定时间， 后用已知滴定度的水标准溶液返滴定。同时相同条件下滴定空