以葡萄糖为电子给体光催化还原水制氢的研究.PDF

第21卷第3期 分 子 催 化 VOI.21，No.3 2(X)7年6月 JOURNALOFMO比CULARCATALYSIS(CHINA) Jun. 20()7 文章编号:1001召555(2(X)7)03加39扬 以葡萄糖为电子给体光催化还原水制氢的研究 张晓杰，2‘储国海 ，‘李树本，，吕功煊，’ (1.中国科学院兰州化学物理研究所 淡基合成与选择氧化国家重点实验室，甘肃兰州73X(X洲〕; 2.中国科学院研究生院，北京1以X)49) 摘 要:以葡萄糖为电子给体，研究了在wTio:(M=R，Pd，An，Rh)催化剂上光催化还原水生成氢气的反应. 重点考察了体系(或溶液)中溶解的气体和溶液的PH值对析氢速率的影响.实验结果表明，四种催化剂均能够有 效地催化以葡萄糖为电子给体的光催化还原水制氢反应.溶液中溶解的一氧化碳和氧气对放氢反应有负面影响， 析氢的最佳pH值约为5.本文还对可能的氧化反应机理进行了讨论，葡萄糖很可能经葡萄糖醛酸被氧化. 关 健 词:葡萄糖;二氧化铁;光催化;制氢 中图分类号:(X讲3.驼 文献标识码:A 早在上世纪70年代，利用太阳能光化学反应 应有影响.本文选择不同的反应底物 (如葡糖酸、 制氢就吸引了科学界的注意川.由于半导体光催化 葡糖醛酸和葡糖酸内醋)作为电子给体进行光催化 还原水制氢可以将太阳能转化为可储存的氢，因而 还原水制氢，通过对比提出了占据优势的葡萄糖氧 是可再生能源技术发展中的一个重要领域.目前光 化的反应路径. 催化反应的效率尚比较低，特别是在循环体系中， 1实验部分 没有电子给体时，即便使用活性比较高的催化剂， 将太阳能转化为氢的效率也不高，但在反应体系中 1.1催化剂制备 加人易被氧化的物种作为电子给体，可以提高反应 参照文献利用光还原沉积法制备P口TIOZ，将1 的产氢速率.电子给体可以选择醇、醛、酸、醋、烃 gP25TioZ与含计算量氯铂酸(HZPtC16.6H20，分析 类等有机化合物2一〔7〕，也可以使用一些比较容易氧 纯)的80mL乙醇水溶液混合，用氢气吹扫除氧后， 化的无机物’一〔9]，如5，一或/和503’一、N02一以及四 搅拌下置于Zoow的高压汞灯下反应12h.离心分 硼酸根离子等. 离、洗涤，然后393K干燥12h，研磨备用.把、 理论上碳水化合物，如葡萄糖也可以作为光催 金、锗的前体分别是PdC12、H:AuC16·4H:0、 化还原水制氢反应的电子给体.葡萄糖可以从甜 RhC13·6H20，三者均为分析纯，制备P夕TIOZ、 菜、秸杆、玉米、谷物等生长周期短的生物质中得 A可TIOZ和R丫Tio:的实验步骤同上.Borgarello等 到，是一种完全可再生的资源 〔〕“‘.葡萄糖可以通过 人，〔‘的研究表明，采用光还原沉积法制备的P“ 无氧发酵或酶催化方法得到氢[“一’2]，或通过电催 Ti02、pd/TIO:、A叮Tio:和Rh/TIO:催化剂，pt、 化氧化得到其它产物”〔一’4〕，但以葡萄糖作为电子 Pd、Au和Rh主要以金属单质状态分布在TIOZ 给体光催化还原水制氢报道还较少”〔一16]. 表面. 以葡萄糖作为电子给体，应用半导体光催化还 1.2光催化反应 原水的方法制氢.研究表明，以葡萄糖为电子给体 反应在一个容积约为105mL的有平面窗口的 制氢是完全可行的，产氢的速率受到催化剂的种 巧rex反应瓶中进行，瓶口用硅橡胶密封.光源为 类、体系(或溶液)中溶解的气体和溶液特性的影 Zoow高压汞灯，反应瓶与光源之间的距离约为35 响.另外，葡萄糖氧化的某些中间产物还可能对反 cm.催化剂用量为20mg，光照反应前用超声波分 收稿日期:2(X拓伪一12;修回日期:2X《拓一10一16. 基金项目:国家重点基础研究专项经费(Nos.GZ创xXx〕264和Zoo3cB214500)和国家自然科学基金(No.卯210027)资助项目. 作