基于苯并咪唑和酰腙类离子识别受体的合成及性能研究-无机化学专业论文.docxVIP

万方数据 万方数据 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的研究成 果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研 究成果，也不包含获得 兰州交通大学 或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示了 谢意。 学位论文作者签名： 签字日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解 兰州交通大学 有关保留、使用学位论文的规定。特授权 兰州交通大学 可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，并采用影 印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校向国家有关部门或机 构送交论文的复印件和磁盘。 （保密的学位论文在解密后适用本授权说明） 学位论文作者签名： 导师签名： 签字日期： 年 月 日 签字日期： 年 月 日 摘 要 近年来，在医药、食品安全、临床和生物环境检测方面对重金属和过渡金属离子的 定量检测和定性分析具有非常重要的意义；同时，阴离子检测在化学领域、生命科学和 环境科学中也扮演着十分重要的作用。因此，设计一种结构简单，易于合成，方便快捷， 具有高选择性，高灵敏度和水溶性的金属阳离子和阴离子的比色/荧光传感器分子，在 超分子化学领域具有着非常重要的研究意义。鉴于此，本论文设计合成了几种对特定阴 阳离子有选择性响应的主体分子，并研究了其离子识别性能。本论文共分四章： 第一章：介绍了分子识别的概念、离子识别的原理、研究意义以及主客体作用中氰 根阴离子及阳离子识别的最新研究进展。根据主客体识别原理的不同，将其可分为以下 5 大类：（1）脱质子型离子受体分子；（2）氢键作用型离子传感器；（3）特殊反应型 离子探针；（4）阴阳离子配位作用型离子传感器；（5）基于其它作用机理的离子传感 器。 第二章：设计合成了一种基于苯并咪唑的高选择性、高灵敏度、能够快速有效地检 测水相中的 CN?的荧光传感器 L1。该受体分子以萘环作为荧光基团，引入苯并咪唑基 团作为识别基团，同时也增加了 L1 的亲水性。利用 1H NMR、13C NMR、ESI-MS 证明， CN?离子的加入，使得主体分子 L1 中的苯并咪唑基团上的 NH 质子和萘环上的 OH 质 子发生脱质子作用，同时又形成分子内的氢键作用从而达到识别的目的。向含有 L1 的 ? ? ? 溶液中加入各种阴离子（F?, Cl?, Br?, I?, AcO?, H2PO4?, HSO4?, ClO4 , CN 和 SCN ）的溶 液，在 CN?加入之前 L1 溶液显示出较弱的荧光强度，其荧光量子产率为Φf=0.34，当在 CN?加入后 L1 的荧光显著增强，表现出高的荧光量子产率（Φf=0.50），并且溶液颜色 由浅蓝色变为深蓝色，而其它竞争性离子的加入，L1 则在颜色和光谱性能上没有明显 变化，L1 可以实现对 CN?的单一选择性的荧光识别检测。该传感器分子对 CN?的荧光 最低检测限为 8.8×10-8 mol/L，这远远低于世界卫生组织（WHO）规定的饮用水中氰根 浓度 1.9×10-6 mol/L 的标准。另外，我们还制作了含有 L1 的检测试纸条，该试纸条能够 方便、快速、高效的检测 CN?，具有很好的实际应用价值。 第三章：设计合成了一种基于酰腙为识别位点，萘环为信号报告基团的结构简单的 受体分子 L2，传感器 L2 在含水 40%的 DMSO 溶液中能够通过荧光和紫外双通道高效 快速和专一地检测 CN?离子。在含有其他竞争阴离子的受体分子 L2 的溶液中，只有 CN? 的加入能够使 L2 溶液的颜色在紫外和荧光上发生由无色到黄色的变化，而其他阴离子 的加入没有引起 L2 明显的变化。通过紫外和荧光光谱的研究表明，该传感器分子 L2 对 CN?分别表现出 6.9×10-7 mol/L 和 1.20×10-9 mol/L 的最低检测限，同样，传感器 L2 对 CN?的最低检测浓度远远低于 WHO 规定的 1.9×10-6 mol/L 的标准。此外，我们制备 了负载有 L2 的 CN?检测试纸条，该试纸能够方便高效的检测水溶液中的 CN?离子。这 个受体分子 L2 能够作为一种潜在的传感器实际应用于水溶液中检测氰根离子。 第四章：设计合成了一种含有酰腙结构单元的传感器分子 L3，受体分子 L3 在 DMSO 溶液中，紫外-可见吸收光谱上能够裸眼、单一选择性的识别重金属离子 Cu2+ ；在 DMSO/H2O（v/v, 2:8）的含水体系中，L3 能够裸眼和高效选择性检测 CN?离子。在含 有传感器 L3 的 DMSO 溶液中加入各种阳离子（Fe3+, Hg2+, Ag+, Ca2+, Cu2+, Co2+, Ni