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导电陶瓷的研究进展
摘要 本文介绍了导电陶瓷的应用领域,综述了导电陶瓷的制备方 法,还介绍了电火花加工导电陶瓷的研究现状,最后还对导电陶瓷的发展 方向进行了展望。
关键词导电陶瓷,应用,制备,加工方法
V 、八.亠.
1刖S
导电陶瓷材料是指陶瓷材料中具备离子导电、电子/空穴导电的一种 新型功能材料。导电陶瓷材料是从20世纪初期发展起来的,尤其是近十 年来,关于新型导电陶瓷开发、传统导电陶瓷的改性、陶瓷材料与器件的 一体化研究与应用等方面的研究十分活跃[1]。
导电陶瓷具有抗氧化、抗腐蚀、抗辐射、耐高温和长寿命等特点,可 用于固体燃料电池电极、气敏元件、高温加热体、固定电阻器、氧化还原 材料、铁电材料和高临界温度超导材料等方面[2]。木文对导电陶瓷的制 备方法和加工方法进行了综述。
2导电陶瓷的制备方法
目前导电陶瓷的制备方法,主要有湿化学方法、无压烧结法、化学气 相扩渗法和微波烧结法等。
2. 1湿化学方法
湿化学法主要有溶胶-凝胶法和共沉淀法。溶胶-凝胶法常以金属无机 盐、金属有机盐或金属醇盐为原料,加入酒石酸、柠檬酸或醋酸为络合剂 制备前驱体,加热蒸发得到溶胶,继续蒸发形成凝胶,干燥后熾烧即可得 到粉体,将粉体压制成形、焙烧,使其致密,最后得到导电陶瓷。共沉淀 法常以金属无机盐为原料,制备成水溶液,再加入沉淀剂(如氨水、草酸) 以得到沉淀产物,干燥后熾烧、压制成形、焙烧,最后得到导电陶瓷。
吴敏艳等人[3]采用溶胶-凝胶法制备了粒径为30~60nm的超细粉, 采用速控烧结制度在较短的烧结时间里获得相对密度为98%、平均晶粒度 小于1 Pm的致密陶瓷。王歆等人[4]用溶胶-凝胶法,在A1203衬底上制 备了导电性能优良的BaPbO3(BPO)导电薄膜。研究发现,升高热处理温度 和增加热处理次数使薄膜屮Pb/Ba摩尔比降低和膜厚减小,从而使薄膜电 阻升高,薄膜导电性能下降,尤其是在膜层较薄的情况下,这种影响更加 显著。采用670°C保温lOmin的单次热处理方法,获得了方阻为4. 65 Q /cm 的单一钙钛矿结构BPO相导电陶瓷膜。
刘心宇等人[5]利用液相共沉淀法制备了 BaPbO3导电陶瓷粉末。研究 发现,采用液相共沉淀法能明显降低BaPbO3粉末的合成温度,其合成温 度约为650°C左右;液相法制备的BaPbO3粉末纯度高、粒度细;液相共沉 淀法制得的BaPbO3导电陶瓷的室温电阻率约为3.4X10-4Q#8226;cm, 并在750°C前具有优良的正温度系数(PTC)阻温特性。刘心宇等人[6]还 采用化学液相共沉淀法制备了掺杂La的BaPbO3导电陶瓷粉末,将粉末压 制成形,在950°C下烧结后发现,La在BaPbO3中的固溶度为10%;随着
La的增加,BaPb03的室温电阻率呈W形变化(如图1所示)。在La含量 较低时,导电机制可能是电子导电形式,而当La含量较高时,其导电性 可能主要是由费米能级的Pb之6s和()之2p轨道的重叠而引起的。
2.2固相烧结法
固相烧结法是一种制备陶瓷材料的传统方法,将陶瓷原料粉末混合均 匀后压制成形,在高温下无压(或有压)烧结,随炉冷却后便得到所需的 陶瓷材料。
土春华等人[7]采用常压法获得致密的碳化硅烧结体,体积密度为 3. 12g/cm3,电阻率为0?165Q#8226;m;该陶瓷在300?600°C温度范围 内表现出明显的负电阻率温度系数。
为提高导电陶瓷的导电能力,常对陶瓷进行掺杂。刘汉忠研究了 Ce 掺杂LaO. 5-xCexBaO. 5Co03陶瓷时,发现该陶瓷材料是一种电子、空穴和 氧离子混合导电的陶瓷材料;LaO. 5-xCexBaO. 5Co03的x在0. 1?0. 5变化 时,电阻率P随Ce的掺杂量增加而单调上升。图2给出了烧结温度为 1080°C和]100°C时,样品的室温电阻率P (niQ/cm)与Ce的加入量x的 关系。何汉兵等人⑻利用冷压-烧结技术制备了 CuO掺杂的10Ni0-NiFe204 复合陶瓷,在1473K下烧结的CuO掺杂10Ni0-NiFe204复合陶瓷的电导率 与CuO含量有关(如图3所示),当未掺杂CuO时,在303K到773K温度 范围内电导率随温度的升高而逐渐增加,随后在773-923K出现1?2个 数量级的突降,然后重新随温度的升高而缓慢上升,当掺杂CuO后,电导 率在298-1233K内随着温度的升高而增加。4%CuO掺杂10NiO-NiFe204复 合陶瓷在不同测试温度下均具备最高电导率,在1233K下达到5. 169S/cm, 是未掺杂样品的5倍。
将绝缘的陶瓷基体与导电相复合,通过固相烧结也可得到导电陶瓷。 在导电复合材料中,只有导电相体积分数大于临界值时,即导电相的掺量 大于导电阀值时,导电相颗粒在绝缘基体中便形
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