基于冠醚衍生物主体的主客体化学-化学专业论文.docxVIP

浙江大学硕士学位论文摘要 浙江大学硕士学位论文 摘要 基于冠醚类主体化合物的主客体化学是超分子化学研究的重要方向之一。在 基于冠醚的主客体体系中，分子间的弱相互作用力，如范德华(v锄der Waals) 力、氢键、触堆积作用等，是广泛存在的。研究主客体体系中的非共价键作用 有助于人们了解某些生命过程，如酶的催化。 本文主要包括两方面的内容：(1)基于双问苯32．冠．10的主体冠醚分子及 其衍生物(如穴状冠醚)和含有缺电子的共轭芳香体系的客体化合物(如Ⅳ，Ⅳ． 二甲基4，4’．联吡啶六氟磷酸盐，Ⅳ，妒．二甲基．2，7-氮杂芘六氟磷酸盐等)的合 成；(2)通过1H NMR、荧光和x．射线单晶衍射等手段对这类主客体的络合行 为及氢键等分子间弱相互作用力对主客体体系的影响作了探讨。结论如下： 1．在乙腈或丙酮溶液中，以双问苯32-冠．10及其衍生物(如穴状冠醚)作 为主体分子同含缺电子共轭芳香体系的客体化合物(如MⅣ．二甲基4， 4-联吡啶六氟磷酸盐，ⅣⅣ．二甲基-2，7，氮杂芘六氟磷酸盐等)组成的 主客体体系具有很好的分子识别能力及络含能力。分子间存在显著的氢 键、撇堆积等弱相互作用。 2．通过比较同一客体对不同主体的络合常数及1H NMR谱图，我们发现以 羟甲基取代的双间苯32．冠-10及穴状冠醚对MⅣ．二甲基．27一氮杂芘六 氟磷酸盐络合能力有不同程度的改善，穴状冠醚的变化更为显著。这种 变化趋势与文献报道是一致的。 3．通过比较穴状冠醚与两类含有缺电子的共轭芳香体系的客体化合物(^‘ Ⅳ．二甲基_4，4-联吡啶六氟磷酸盐，Ⅳ，Ⅳ一二甲基．2，7一氮杂芘六氟磷酸 盐)所组成的主客体体系的络合常数、1H NMR及x-射线单晶衍射分析， 我们发现主客体分子的尺寸匹配程度及主客体分子上的电子云密度会影 响主客体分子间非共价键相互作用力的形成及强度，比如我们增加缺电 子客体分子上的共轭体系能够增强此类主客体体系的分子络合能力。 关键词：超分子化学，冠醚，2，7-氮杂芘盐，氢键作用，电荷转移作用。 浙江大学硕士学位论文Abstract 浙江大学硕士学位论文 Abstract The study of host-guest chemistry based On crowll ethers and their derivatives is all important part of supramolecular chemistry．The intermolecular weak forces，such as Vunder Waals forces。hydrogen bonding，觚stacking and SO on,exit in most host-guest systems based Oil crown ethers and their derivatives．The study on the non-covalent bonding in supmmolecular chemistry should be belpfm for understanding ofbasic life phenomena such as the catalysis ofenzyme． This thesis included two parts：(1)synthesis and characterizations of host compounds based Oll bis(m-phenylene)-32一crown-lO，for example，eryptand，and guest compounds containing electron-deficient aromatic groups，such as pamquat and ⅣⅣ-dimethyl·2，7-diazapyreninm bis(hexafluorophosphate)；(2)the study of the cqmplexation and the intennolecular weak forces in these host．guest systems via 1H NMR,fluorescence and X-ray study etc．The research results were summarized硒 follow： 1． In solution,such as acetonitrile and acetone，host compounds， bis(m-phenylene)一32-crown-lO and derivatives(for example，eryptands)did well in molecular recognization an