基于二氧化锰纳米片构建的功能性纳米材料与性能研究-应用化学专业论文.docxVIP

分类号： 分类号： 学校代号：1 1845 UDC： 密级： 学号：1111006002 广东工业大学博士学位论文 (工学博士) 基于二氧化锰纳米片构建的功能性纳米材料与 性能研究 周俊丽 指导教师姓名、职称： 金挞数援 企业导师姓名、职称： 玉 专业或领域名称： 应届他堂 学生所属学院： 轻工业王堂院 论文答辩日期： 2Q!墨生鱼目 万方数据 Dissertation Dissertation Submitted to Guangdong University of Technology for the Degree of Doctor of Engineering Functional Nanomaterials Based On Manganese Dioxide Nanosheets and Their Properties phD．Candidate：Junli Zhou Supervisor：Prof．Lin Yu June 2015 School of Chemical Engineering and Light Industry Guangdong University of Technology Guangzhou，Guangdong，RR．China,5 1 0006 万方数据 摘 摘 要 纳米片是一种新型的二维纳米材料。大多无机层状化合物可通过剥离获得分散的 单层纳米片。剥离得到的单层纳米片常常呈现正电性或者负电性，可以作为组装新型 纳米材料的基本单元。在本研究论文中，以二氧化锰纳米片为基本构建单元，通过不 同的合成技术，控制合成以二氧化锰纳米片为基本单元组成的各种结构锰氧化物材料， 并且结构各异的氧化锰材料在能源(二甲醚催化燃烧)、环境保护(废水处理)以及能 源储存设备等方面表现出很好的应用前景。本论文主要研究内容及结果有以下几个方 面： 1、采用插层组装法制备了大层问距的有机无机杂化层状氧化锰材料。两步插层法 主要包括，将超声剥离得到的层状氧化锰纳米片与CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)进行 静电组装，得到有机分子插层结构的烷基铵阳离子一二氧化锰(CTAB—MO)；随后通过 离子交换方式，将羟基铝阳离子引入到层状氧化锰的层问，得到有机．无机复合改性层 状氧化锰材料CTAB．A1一MO。利用X射线衍射(XRD)、热重一差热分析(TG．DTA)、透射 电镜(TEM)和傅立叶红外光谱(FTIR)等技术，研究合成产物的层间结构特性。结果 表明，所合成产物具有大层间距(1．59 nm)和大比表面积(161 m2／g)：热稳定性较高， 在空气中300℃焙烧2 h后，仍然保持良好的层状结构。我们还发现，CTAB的加载量 决定着复合产物CTAB．AI．MO中的铝含量。当复合材料应用到污水处理中时，发现复 合材料对甲基橙模拟染料具有较高的去除率。5min时，脱色率达到95％。研究结果对 进一步了解有机一无机复合改性层状二氧化锰的结构及其应用具有很重要的意义。研究 结果发表在Journal ofSolid State Chemistry(2013，198，371—378)上。 2、采用剥离组装法和原位氧化还原技术制备了会属氧化物(氧化铝)层柱氧化锰 多孔材料，并将其应用丁新型清洁能源二甲醚的催化燃烧反应。本研究的效果是将具 有良好稳定性的氧化锅作为柱撑剂，通过化学方法对层状氧化锰进行插层组装，得到 高热稳定性(，500。C)的氧化铝柱层状氧化锰多孔材料。层柱氧化锰多孔材料在空气 中400C焙烧3h后仍保持良好的层状结构，层间距为0．67nm。当将层柱氧化锰多孔材料 应用于二甲醚催化燃烧反应时，发现其具有更高的低温催化燃烧活性和稳定性。起燃 温度Tlo％降至140。C，完全转化温度T90％为149。C；在170℃下，200hl为保持二甲醚转化 率90％。02一TPD，XPS等分析结果表明，层柱氧化锰催化剂具有丰富的氧物种，其中 万方数据 低温和中温活性氧物种在二甲醚催化燃烧反应中起了至关重要的作用；与此同时，氧 低温和中温活性氧物种在二甲醚催化燃烧反应中起了至关重要的作用；与此同时，氧 化铝柱撑剂能够促进这些氧物种的迁移。瞬态响应技术结果证明，氧化锰催化剂表面 晶格氧(Mn=O)在二甲醚的催化燃烧反应中被消耗，继而由气相氧再生补充。研究结 果发表在Microporous and Mesoporous Materials(2013，181，105．110)上。 3、二氧化锰的传统合成技术常常通过二价锰离子与高锰酸根的氧化还原反应。本 研究中，二氧化锰纳米片直接作为反应材料，取代了传统法中的高锰酸盐或锰盐，通 过水热技术合成特殊枝状结构的氧化锰材料。多枝状的B．Mn02的制备主要通过两个 步骤，包