碱性锌镍合金电镀及其三价铬黑色钝化-化学工程与技术专业论文.docxVIP

哈尔滨工业大学硕士学位论文 哈尔滨工业大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 摘 要 从经济性和易操作性上考虑，锌合金镀层及其钝化膜处理工艺仍然为增强铁基 体耐蚀性的最佳选择，此外本课题对最终外观要求为黑色。所以本课题的目标是 获得钢铁基体上高耐蚀性的锌合金镀层及其黑色钝化工艺。 碱性电镀锌镍合金以其分散能力好，较高的均镀能力，相对于酸性电镀锌镍合 金较好的耐蚀性等优点，有着极大地商业市场。本课题优选镀液组成，以镀层镍 含量、镀层厚度、电流效率三个性能指标为参考，并从镀液易维护性出发，获得 了易维护的碱性电镀锌镍合金工艺，当镀液为 ZnO 14 g·L-1，NaOH 120 g·L-1，有 机胺 A 40 mL·L-1，三乙醇胺 16 mL·L-1，NiSO4·6H2O 14 g·L-1，光亮剂 8 mL·L-1， Dk 2.5 A·dm-2，温度 20 ℃（室温）时，可获得镍含量为 13 mass%的锌镍合金镀层。 然后系统地研究了各个工艺条件如各组分浓度，阴极电流密度，温度对镀层性能 的影响，得知为了获得镍含量在 13 mass%左右的光亮锌镍合金镀层，且有一定的 厚度和电流效率，在电镀过程中需维持各组分浓度及工艺条件在：NiSO4·6H2O 12~40 g·L-1，ZnO 10~20 g·L-1，三乙醇胺 0~20 mL·L-1，Dk 2~3 A·dm-2，温度 20~35 ℃，光亮剂 4~10 mL·L-1。以此为基础，设计了相应的镀液维护方案：使用不锈钢 不溶性阳极，采取镀液溶解 ZnSO4·7H2O 的方式补加 Zn2+，采取有机胺 A 络合 2- NiSO4·6H2O 后补加到镀液中的方式补加 Ni2+，由于此方法引入了大量 SO4 间生产后采取冷冻方式以除去镀液中的 Na2SO4。 ，长时 虽然锌合金镀层增强了铁基体的耐蚀性，但一般使用中还会在锌合金镀层上再 罩一层钝化膜，不仅极大的提升了锌合金的耐蚀性，还具有装饰作用，本课题要 求在锌合金镀层上有黑色的钝化膜层。传统上采用六价铬黑色钝化工艺处理锌及 锌合金表面获得黑色的高耐蚀性膜层。但六价铬有毒，具有致癌性，而三价铬黑 色钝化工艺路线是极具前景的替代路线。本课题采用硫酸铜点滴，Tafel、 EIS 电 化学测试、SEM、NSS 实验等研究方法，通过初选和正交试验，获得了锌镍合金 镀层三价铬黑色钝化工艺，所得膜层均匀黑亮，结合力良好，具体为：醋酸铬 12 g·L-1，氯化铬 8 g·L-1，有机羧酸 B 32 g·L-1，硝酸钠 20 g·L-1，氯化钴 4 g·L-1，氯 化镍 2 g·L-1，pH 1.8，温度 室温（20±5 ℃），浸渍时间 60 s。但由于膜层表面泥 裂纹的结构缺陷，其耐蚀性较差，中性盐雾试验(NSS)出白锈时间仅 24 h。为提高 膜层耐蚀性，采用硫酸铜点滴，Tafel、 EIS 电化学测试研究了添加剂对膜层耐蚀 性的影响，其中氯化铈、氯化锌、纳米 SiO2、钼酸钠、硅酸钠的添加和镀层镍含 量的增加均一定程度上提升了钝化膜的耐蚀性，而尤以纳米 SiO2 的提升幅度最大， I 中性盐雾试验出白锈时间最高能达到 48 h。但钝化膜层的泥裂纹缺陷并未有明显 的改善，需要再加一层封闭层以提升钝化膜的耐蚀性。 关键词：电镀；锌镍合金；不溶性阳极；三价铬钝化；黑色钝化 II Abstract From the economic and operational considerations, zinc alloy plating and passivation membrane treatment process is still the best choice to enhance the corrosion resistance of iron base, in addition to the requirements of the subject, the final appearance is black. So the goal of this project is to obtain zinc alloy plating of high corrosion resistance on steel base, and its black passivation process. Alkaline zinc-nickel alloy electroplating with better dispersing power, ability to uniform electroplating, corrosion resistance and other advantages than acidic zinc-nickel alloy elect