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PAGE PAGE 11 第六章 沉淀滴定法 学习指南 基于沉淀反应的滴定法称为沉淀滴定法。由于能用于滴定分析的沉淀反应必须具备一定的条件，因此在实际工作中应用较多的沉淀滴定法主要是银量法。通过本章的学习，应了解沉淀滴定法对沉淀反应的要求，熟练掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法三种沉淀滴定法确定理论终点的方法原理、滴定条件和应用范围及有关计算。在学习过程中应结合复习无机化学关于沉淀平衡的有关理论和实践知识，进一步理解分级沉淀及沉淀转化的概念。 第一节 概述 【学习要点】 掌握沉淀滴定法对沉淀反应的要求；了解银量法的特点、滴定方式和测定对象。 沉淀滴定法（precipition titrimetry）是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。虽然沉淀反应很多，但是能用于滴定分析的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行。 2．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小。 3．有确定化学计量点的简单方法。 4．沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并不多，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应，例如： Ag++Cl-=AgCl↓ （白色） Ag++SCN=AgSCN↓（白色） 这种利用生成难溶银盐反应进行沉淀滴定的方法称为银量法(argentimetry)。用银量法主要用于测定Cl-、Br-、I-、Ag+、CN-、SCN-等离子及含卤素的有机化合物。 除银量法外，沉淀滴定法中还有利用其它沉淀反应的方法，例如：K4[Fe（CN）6]与Zn2+、四苯硼酸钠与K+形成沉淀的反应。 2K4[Fe（CN）6]+3Zn2+=K2Zn3[[Fe（CN）6]2↓+6K+ NaB（C6H5）4+K+=KB（C6H5）4↓+Na+ 都可用于沉淀滴定法。 本章主要讨论银量法。根据滴定方式的不同、银量法可分为直接法和间接法。直接法是用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分的方法。间接法是先于待测试液中加入一定量的AgN03标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液的方法。 思考题6-1 1．什么叫沉淀滴定法？用于沉淀滴定的反应必须符合哪些条件？ 2．何谓银量法？银量法主要用于测定哪些物质？ 3、沉淀滴定法中，除银量法外还可利用哪些沉淀反应进行滴定分析？ 阅读材料 盖吕萨克的银量法(Gay-Lussac法) Gay-Lussac法又叫等浊滴定法和浊度法，是一百多年前由Josephlouis GayLussac(1718-1850法国人)提出用氯化物来测定银的方法。它对测定银、氯和以纯金属氯化物形式进行分析的一些金属的原子量有着持久的意义，至今某些政府的造币厂仍用此法测定银。 这种方法确定终点不需要指示剂。其原理是：以硝酸银滴定氯化钠至化学计量点时，溶液是氯化银的饱和溶液并含有相同浓度的银离子和氯离子。如果在上层清液中加入少量的氯离子或银离子，由于生成氯化银沉淀而使清液变为浑浊，这是因为两种离子不管哪一种过量都会降低氯化银的溶解度。在化学计量点时的试样上层清液中加入稍过量的银离子所得到的浊度是与加入同样过量的氯离子所得到的浊度相等。如果氯离子还过量，那么在试样上层清液中加入银离子所造成的浊度比加入过量的氯离子所造成的浊度要深的多；同样如果滴定过程中硝酸银已加得过量，将会看到相反的效果。因此在应用这种方法时在接近化学计量点时抽取两份上层清液，分别用硝酸银和氯化物试验。如果发现浊度不相等，继续用硝酸银或氯化物滴定到浊度相等为止。 该法的不足之处就是操作比较烦琐。 第二节 银量法滴定终点的确定 【学习要点】 理解分级沉淀和沉淀转化的概念；掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法三