肼衍生物与PuIV的氧化还原反应定量构效关系研究.PDF

第39 卷 第8 期 核 技 术 Vol.39, No.8 2016 年8 月 NUCLEAR TECHNIQUES August 2016 肼衍生物与Pu(IV)的氧化还原反应定量构效 关系研究 肖松涛 杨 贺 兰 天 刘协春 李 丽 李辉波 王 妍 （中国原子能科学研究院 北京 102413 ） 摘要 钚是最重要的放射性核素之一，Pu(IV)与有机还原的的氧化还原反应一直是核燃料后处理研究的重点之 一。通过肼衍生物结构与Pu(IV)还原速率之间构效关系的研究，获得其关键影响因素，为镎钚分离提供关键数 据及研究方向指引。采用密度泛函B3LYP 方法和 6-311+(3d,3p)基组对 11 种肼衍生物进行了几何优化和能量 计算，获得了其最稳定构型。并利用HyperChem 软件包计算优化后的分子的疏水性参数等结构描述符。运用 数学统计软件SPSS 对相应的物理化学参数进行相关性分析及逐步回归分析，最终得到具有良好相关性的构效 关系(Quantitative structure-activity relationships, QSAR)方程。方程表明，疏水性参数是影响肼衍生物对Pu(IV) 还原速率的主要因素，且与Pu(IV)还原速率呈负相关。 关键词 肼及其衍生物，Pu(IV) ，还原速率，构效关系 中图分类号 TL241.1 DOI: 10.11889/j.0253-3219.2016.hjs.39.080302 The investigation of the quantitative structure-activity relationships between the structure of hydrazine derivatives and the reduction of Pu(IV) XIAO Songtao YANG He LAN Tian LIU Xiechun LI Li LI Huibo WANG Yan (China Institute of Atomic Energy, Beijing 102413, China) Abstract Background: Plutonium was one of the most radionuclides and the reducing of Pu(IV) had been researched extensively. It was one of the main research directions that Pu(IV) was reduced by hydrazine derivatives. Purpose: The direction of the study of the separation of Np(VI) from Pu(IV) could be pointed out and crucial basic data for it could be obtained by the study of the quantitative structure-activity relationships (QSAR) between the half-reaction times of reducing Pu(IV) and their physicochemical param