金属聚合物界面结构及其与聚合物太阳能电池性能的联系分析-同步辐射及应用专业论文.docxVIP

跚跚跚跚 l‘uυ1 :20 University of Science and Technology of China A dissertation for doctors degree Studies on the Structures of Metal/Polymer Interfaces and Their Correlation with the Performance of Polymer Solar cells Authors Name: Huanxin Ju speciality: Synchrotron Radiation and Application Supervisor: Prof. Junfa Zhu Finished time: May 6th，2014 中国科学技术大学学位论文原创性声明本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。 中国科学技术大学学位论文原创性声明 本人声明所呈交的学位论文，是本人在导师指导下进行研究工作所取得的成果。 除已特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含任何他人已经发表或撰写过的 研究成果。与我一同工作的同志对本研究所做的贡献均已在论文中作了明确的说 明。作者签名：陋 作者签名：茸驾鲻： 中国科学技术大学学位论文授权使用声明 作为申请学位的条件之一，学位论文著作权拥有者授权中国科学技术大学拥有学 位论文的部分使用权，即：学校有权按有关规定向国家有关部门或机构送交论文 的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文编入《中国学位论 文全文数据库》等有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段 保存、汇编学位论文。本人提交的电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 曰公开 口保密(——年) 作者签名： 捆攀二 导师签名： 签字日期： 纠够．‘·’ 签字日期：Ⅻl生．厶。二 摘要摘要 摘要 摘要 聚合物太阳能电池由于具有制备工艺简单、质量轻、成本低、易制成大面积 柔性器件等优势，成为目前太阳能电池研究领域的热点。近些年来，聚合物太阳 能电池的研究取得了很大的进展。但是，现阶段的聚合物太阳能电池仍然存在效 率低和稳定性差的问题，导致难以推广使用，因此如何提器件的高能量转化效率 和稳定性是实现商业化应用的关键。在这些器件中，通常应用低功函数金属作为 器件的阴极收集来自活性层的电子。在器件制备时，通过热蒸发的方式沉积在有 机活性层表面的金属电极不仅会扩散进入聚合物薄膜内部，还会与聚合物材料发 生强烈的化学相互作用。此外，金属电极与聚合物之间的界面性质亦会对聚合物 太阳能电池中激子分离、传输、收集和复合等过程产生重大的影响，最终影响到 电池的能量转化效率和稳定性。因此，深入地了解金属／聚合物间的界面性质和精 确地调控界面结构是制备高性能的聚合物太阳能电池的关键。 基于以上研究背景，本论文从金属／聚合物界面入手，通过多种表面分析方法 原位研究了金属／聚合物的界面结构及其与聚合物太阳电池性能的联系：利用X 射线光电子能谱(XPS)、真空紫外光电子能谱(UPS)、高分辨率的同步辐射光 电子能谱(SRPES)、近边X射线吸收精细结构谱(NEⅪ心S)、吸附量热和粘附 几率测量方法对金属在聚合物界面处的化学反应和扩散情况进行了详细地研究； 通过低温沉积的的方法对金属／聚合物的界面结构进行了调控；利用瞬态光伏 (TPV)和载流子提取法(CE)研究了金属电极对聚合物太阳能电池中的载流子 寿命、浓度和复合速率的影响。这些研究结果将器件中的界面性质和器件的性能 联系在一起，为进一步提高器件性能提供了指导。本论文的主要开展了如下的工 作： (1)选用目前广泛应用于工业生产中的聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)和在 聚合物太阳能电池中常用作电极的金属Ca作为金属／聚合物界面研究的模型体 系。通过ⅫS和NEXAFS详细地研究了室温条件下金属／聚合物界面处的化学反 应情况。0 1s，C 1s，和Ca2p芯能级谱图随着Ca沉积量增加发生了显著的变化， 这一现象直接地表明了在低覆盖度时，金属Ca优先与PMMA分子中的酯基发 生化学反应，并伴随着C．O键的断裂失去甲基而生成羧酸盐。O的K边NEXAFS 谱图的变化情况进一步明确了PMMA分子中的酯基作为反应活性位与金属Ca 反应。在本实验中，XPS和NEXAFS的实验结果互相印证，并结合吸附量热结 果清楚地确立了Ca与PMMA的反应机制。 (2)通过低温沉积的方法对金属／聚合物界面的化学反应和扩散深度进行了 调控。我们利用吸附量热技术、粘附几率测量方法以及XPS研究了低温沉积对 摘要Ca／PMMA界面结构的影响。研究发现在低温条件下(90K)，Ca在PMMA上的 摘要 Ca／PMMA界面结构的