金属硅化物纳米材料的制备与性能-无机化学专业论文.docxVIP

中国科学技术人学博1．学位论文 中国科学技术人学博1．学位论文 摘要 摘 要 金属硅化物通常具有很高的熔点、较低的电阻率、很好的高温热稳定性，有 些还具有奇异的光、电、磁、超导、催化等性能，因此是一类最富潜力的高温结 构材料和电子材料。纳米级的金属硅化物材料涂层，可进一‘步改善基体表面的物 理和化学性能。因此，金属硅化物纳米材料制备的研究就显得比较重要。 金属硅化物在传统上一般采用高温反应的方法来制备，但很难获得纳米级的 材料。本论文立足于设计新的化学反应、探索新的方法制备金属硅化物纳米材料， 采用硅粉、四氯化硅和氟硅酸钠作为硅源，以熔盐作为无机溶剂，通过还原硅化 法和共还原法，在比较温和的条件下成功地制备了多种金属硅化物纳米材料，并 对部分金属硅化物的抗氧化稳定性和光致发光性能进行了研究。具体内容如下： l、以硅粉和VCl。为原料、以金属钠为还原剂，在650*(2的氯化镁和氯化钠 组成的熔盐中，通过还原硅化法成功合成了具有六方相结构的颗粒平均直径约为 35纳米的VSi2纳米材料，产物在1000℃时具有很好的抗氧化稳定性。采用该还 原硅化法在450—650℃的温度下还合成了NbSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2、FeSi、 CoSi／CoSi2、NdSi2和YSi2等其他金属硅化物纳米材料。熔盐作为无机溶剂在会 属硅化物纳米晶成核和生长方面起到了很好的控制作用。 2、以四氯化硅和三氯化铬为原料，以金属镁粉作为还原刘，在600℃的湿 度下通过共还原法，成功合成了直径为40一80纳米、最大长度为1．0 11 m的Cr3Si 纳米棒材料，产物在1000。C时具有很好的抗氧化稳定性，采用反应活性较低的 金属镁粉作为还原剂有助于纳米棒的形成；以四氯化硅和四氯化钛为原料，当以 金属钠作为还原剂、反应温度为650。C时制备的产物为具有正交结构的颗粒平均 直径约为60纳米的C一54型TiSi2纳米材料，当以金属镁、锌和铝作为还原剂时 得到的是Ti5Si3纳米材料，金属还原剂的不同反应活性导致形成了不同结构的硅 化钛。 3、以氟硅酸钠和无水三氯化铬作为原料，以金属钾作为还原剂，在650。C 的温度下采用共还原法成功制备出具有六方相结构的颗粒平均直径为35纳米的 CrSi2纳米材料，产物在1000。C具有很好的抗氧化稳定性。采用同样的共还原法 还合成了FeSi、MnSi、ZrSi、TiSi2、WSi2、VSi2、NdSi2、YSi2和CeSi2等金属 中周科学披术大学博f．学位论文 中周科学披术大学博f．学位论文 摘要 硅化物纳米材料。其中，NdSi2、YSi2分别在波长为441纳米、366纳米，CeSi2 在波长为360纳米和480纳米的地方有光致发光现象。反应过程中生成的副产物 形成的熔盐有助于纳米晶的形成。 4、采用无水三氯化铬和硼粉为原料、金属钠为还原剂，在650。C的三氯化 铝熔盐中通过还原硼化法，成功制备出具有『F交相结构的CrB纳米棒，该纳米 棒直径为lO一30纳米，最大长度为1．5um，三氯化铝熔盐作为无机溶剂有利于纳 米棒的形成。制备的产物在低于630℃时具有很好的抗氧化稳定性，室温的PL 显示在波长为340纳米的地方有发光峰。 中冈科学技术大学博一fj学位论文 中冈科学技术大学博一fj学位论文 ABSTRACT ABSTRACT Because of their high melting point，low electronic resistivity and good stability in high temperature，transition metal silicides are one of the most potential groups for app]ications in high-temperature performance and electronics，Furthermore， narlo—sized metal silicide coating can improve physical and chemical properties of the base materials，Therefore，researches on the synthesis of nanoc