关于氮杂冠醚的合成.docxVIP

关于氮杂冠醴的合成 内蒙古师范大学化学与环境科学学院 08级化学教育汉班 赵燕 TOC \o 1-5 \h \z 摘要 2 关键字 2 1前言 2 2氮杂冠醸母体的合成 3 1单氮杂冠醸 3 2双氮杂冠瞇 4 3多氮杂冠醸 4 部分氮杂冠醛衍生物的合成 5 1 N-烷基化或N-酰基化反应 5 2伯胺化合物的N-烷基化环化反应 6 3.3 O-烷基化环化反应 6 3. 4 Okahara 关环法 7 参考文献： 7 英文摘要 8 英文关键字 8 关于氮杂冠醸的合成 内蒙古师范人学化学与环境科学学院08级化学教育汉班20081117048 赵燕 指导老师：张强教授 摘要在冠醞环系中引入的氮原子对过渡金属离子和重金属离子有着特异的配位作用，而且 是其它取代基的生长点，因此氮杂冠醞作为离子识别主体受到广泛的重视。本文综述了氮杂 冠脱及其部分衍生物的合成，并探讨了合成氮杂冠醞的机理。 关键字氮杂冠龊衍生物合成 1前言 冠瞇是一类大环多瞇类化合物,一般具^j（CH2CH2X）n重复结构单元，其屮X 代表杂原子。它是在20世纪60年代中后期发展起来的一类中性有机化合物。而 早在20世纪30年代,Luttringhaus和Ziegler就利用1, 10-二浪癸烷与间苯二酚在 Willianmson ?屮反应合成了环氧聚酉迷。随后乂有不少人合成过氧杂大环化合物。 但在这些文献中并未见到这些化合物与其他物质相互作用方面的研究报道。直到 1967年Pedersen合成出了一系列冠瞇化合物，并意外地发现它们能与碱金屈、碱 土金属离子及个别菲金属离子形成稳定的、能溶解于有机溶剂的络合物，从此, 人们对冠瞇化合物的研究乂重新重视起来了。 冠瞇最引人注目的性质是能与离子或屮型分子形成稳定的配合物，这是由冠 醸⑴的分子结构所决定的。冠瞇（主体）与客体的配位作用主要有两种方式：⑴主 体分子（冠醞）与客体（如各种金属离子）间通过偶极-离子作用形成具有一定稳定 性的主客体配合物。（2）冠醯通过氢键与客体分子形成配合物，例如冠酉迷与钗离 子、有机屮性分子甚至阴离子的配位作用。正是由于冠瞇具有与客休分子形成稳 定配合物的特性，所以冠酉迷化合物可以作为和转移催化剂用于和转移反应⑵、也 可用于反应机理的研究、外消旋体的拆分、对金屈离子的萃取与分离、作为活性 物质（离子载休）用于制备离子选择性电极、同位索的富集与分离、用作层析固定 相等以及在生物化学中用作酶模型模拟生物过程等等。 其屮，氮朵冠瞇是冠瞇化学的一个非常重耍的研究领域。氮原子不仅是较氧 原子软的碱，给电子能力强，对多种金属离子及有机离子都有良好的配合能力， 而且是其他取代基的生K点。这种在胺氮上引入了取代基的氮杂冠醞即为N-取 代氮杂冠瞇叫以形状为一条套索而被命名的氮支套索冠瞇就是英屮一大类。因 功能基的引入，而且有三维空间，使冠瞇环的配位能力及选择性均得到提高。这 类冠瞇在金属离子萃取，液膜迁移以及合成双冠醞、穴瞇及其他结构更复杂的氮 杂冠瞇等许多领威屮都冇广泛的应用。 2氮杂冠醛母体的合成 近三十多年来，以氮原子替代冠瞇环系屮的氧原子的氮杂冠瞇和大环多胺的 合成方法、性能研究以及应用开发已广为人知，兴趣日增。这不仅是因为在冠瞇 环系小所引入的氮原子不仅对碱金屈、碱土金属有一定的配位作用，而且对过渡 金屈和重金屈离子、钱盐等冇着特异的络合作用，某些具冇特定结构的金屈离子 络合物还可以作为模型分了，为研究生命活动过程提供了广泛的可能性。 自1972年Greene利用N-（三苯甲基）二乙醇胺和四甘醇二对甲苯碱酸酯合 成了单氮杂18-冠-6以来，迄今为止已冇数目繁多的不同结构类型的氮杂冠瞇和 大环多胺化合物的合成报道。根据冠瞇中所含的氮原了数不同可分为单氮朵冠 瞇、多氮杂冠醯和全氮朵冠醍（大环多胺）。构成氮朵冠瞇环系的结构单元，除 常见的乙撑氧基、丙撑氧基Z外，述冇酰胺、酯等结构形式，而冃含氮杂环单元 （如毗唳环、毗咯环、I密唳环、三嗪环等）的氮杂冠瞇研究也较多。套索氮杂冠瞇 也可视为一种新的结构形式，若支链连接在氮原子上，称为氮支套索冠醍。当支 链上含冇一个或多个供电子原子（如氧、硫原子）时，这种套索冠瞇能以其支链上 的氧或硫原了参与对金属离了的络合作用。 1单氮朵冠醸 Calverly Dale用节胺为起始物经与四tt醇二碘缩合，继而氢解脱节基，合 成了单氮杂T2-冠-4。 Na2CO3+ Na2CO3 + PhCH^CHo * -~ CH3CN CH?Ph 吴成泰和鲁天保从邻苯二酚与氯乙醇出发，用下式所示合成方法满意地合成 T单氮杂苯并-15-冠-5。 NaOH\_/HN(CH2CH2OH)2 NaOH \_/ HN(CH2CH2OH)2 2双氮朵冠瞇 双氮杂冠瞇是氮杂冠瞇中数量最多，应用比较广泛的一