金属离子掺杂的若干氧、硫、硒化合物纳米材料的制备、表征及发光性能-无机化学专业论文.docxVIP

鹿起：中山大学博士学位论文 鹿起：中山大学博士学位论文 金属离子掺杂的若干氧、硫、硒化台物纳米剌料的制备、表征及发光性能 摘要 针对稀磁半导体量子点制备上存在量子点尺寸难以有效控制和量子点中Mn”离 子的有效掺杂困难以及性质研究相对较少等问题，我们使用改进的反胶束法制备了 粒径可控的CdI_xMn。S和Cdl．。Mn。Se量子点，并研究其发光性能。稀土离子掺杂的 纳米发光材料小的尺寸特性是其用于场发射等显示器件的优势。我们使用新颖的微 乳液一微波法合成了不同粒径大小和形貌的Y203：Eu3+纳米荧光粉，并对其进行表面包 膜处理。使用微乳液．微波法和溶胶凝胶一微波法合成了不同粒径大小的Sr(或 Ca)Ti03：Pr3+，(A13+或In”)纳米f或亚微米)荧光粉。全文共分六章。 第一章首先概括了纳米材料的基本结构、特殊效应、性质、应用及其研究意义 和重要性，其次总结了纳米材料的制备技术，着重综述了过渡金属离子掺杂的稀磁 半导体量子点及稀土离子掺杂纳米发光材料的研究进展、存在问题及其在光电子及 显示领域的应用前景。提出了本学位论文的研究课题—金属离子掺杂的若干氧、硫、 硒化台物纳米材料的制备、表征及其发光性能研究。 第二章使用反胶束法研究了Cdl一。Mn,,S量子点的制备及其发光性能。以H2s为 硫源，首次通过加入H2S气体的量来控制量子点的大小，合成了大小和Mn”含量可 控的CdI．。Mn。S量子点。并与文献报道的以NazS为硫源制备的Cdl．xMnxs量子点进 行比较。高分辨透射电镜(HRTEM)观察结果表明样品的量子点的平均大小约为3．4。 4．2 nlTl，可随着H2s加入量的增加而均匀地增大，也可随着COo值(蜘=[H20]／[表 面活性剂])的增大而增大，但是使用H2s为硫源并以H2s加入量来控制粒径的方法 较以Na2S为硫源、通过曲的改变为控制粒径的方法更容易和有效。电子自旋共振 (ESR)分析表明部分Mn2+离子取代Cd2+离子位置。吸收光谱显示了量子点的显著的 量子尺寸效应，而光致荧光光谱分析表明发光峰属于Mn2+的4A．■l的跃迁，且随 着粒径的增大而红移。 第三章首次使用反胶束法成功制备大小和Mn2+含量可控的Cdl．xMnxSe量子点。 HRTEM结果表明量子点的平均大小为4-2～4．8 nln，可随纳值增大而增大。EDS表 明仅有少量的Mnz+离子掺杂到量子点中。吸收光谱显示了CdSe量子点的显著的量 子尺寸效应，而Cdl．。Mn。Se样品的激子峰不再明显，发射峰红移，并宽化，也说明 Mn2+有效地掺杂到CdSe中。光致发光谱表明发光峰主要是CdSe的带边发光。 中英文摘要第四章首次使用一种新颖的方法，微乳液一微波法合成了不同粒径大小(20—100 中英文摘要 第四章首次使用一种新颖的方法，微乳液一微波法合成了不同粒径大小(20—100 nltl)及不同形貌(纳米颗粒，纳米棒)的纳米Y203：Eu3+荧光粉，研究了制各条件、组 成等对粒子的形貌及发光性能的影响，并用Si02，V205，ITO等对纳米Y203：Euj+ 荧光粉表面包膜处理。XRD结果表明所制备的Y203：Eu3+为纯相，属于体心立方晶系。 谱线出现宽化现象。TEM和FE．SEM观察表明，Y203：Eu”纳米荧光粉随着微波加热 时间的延长，颗粒粒径逐渐变大，且团聚现象加重：随着曲从5变化到35时，粒子 的形状由纳米颗粒状变为纳米棒。从纳米Y203：Eu计粉末表面包膜前后由光滑变为粗 糙，明显看出在Y203：Eu计粉末表面有Si02，V205，ITO膜生成。光致发光激发光谱 和发射光谱分析表明，最大的激发带位于254 nm，主要是Eu¨．02。电荷迁移带。最 大发射峰为611 am红发射，属于Eu3+的特征发射。Eu3+的最佳掺杂浓度为6 t001％。 Y203：Eu”纳米荧光粉的发光强度随着粒径的减小而降低，随着a?o的增加而增大。使 用Gd3+取代部分Y3+也能提高发光强度。Si02，V20s包膜的样品的发光强度比未包 膜的Y203：Eu3+纳米荧光粉的发光强度大，而用ITO包膜的Y203：Eu3+纳米荧光粉的 荧光强度反而下降。荧光寿命分析表明纳米Y203：Eu3+中Eu3+发光寿命与体相材料相 比，荧光寿命明显延长。I-V曲线表明Y203：Eu3+纳米荧光粉的启动电压仅为约1300 V。 第五章使用新颖的方法，微乳液，微波法和溶胶凝胶一微波法制备了纳米和亚微米 SrTi03：P一，SrTi03：Pr3+，A13+(或In3+)，CaTi03：pr3+和CaTi03：Pr3+，A13+等荧光粉。研究 了制备方法对粒径大小及发光性能的影响、组成对发光性能的影响等。XRD分析表 明所制备的SrTi03：P，和CaTi03：P，为纯相，属于立