金属氧化物复合体系气相光电催化性能与表征-材料学专业论文.docxVIP

A Thesis Submitted in Fully Fulfillment of the Requirements for the Degree of Doctor of Engineering Study on Gas-phase Photoelectrocatalysis and Photocurrent Characterization of Metal Oxide Composite Ph. D. Candidate : Liu Yuan Major : Materials Science Supervisor : Prof. Xie Changsheng Huazhong University of Science and Technology Wuhan, Hubei 430074, P. R. China April, 2012 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除文中已经标明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或 集体已经发表或撰写过的研究成果。对本文的研究做出贡献的个人和集体，均已在 文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名： 日期： 年 月 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权 保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。 本人授权华中科技大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。 本论文属于 保密□， 在 年解密后适用本授权书。 不保密□。 （请在以上方框内打“√”） 学位论文作者签名： 指导教师签名： 日期： 年 月 日 日期： 年 月 日 华 华 中 科 技 大 学 博 士 学 位 论 文 I I 摘 要 光催化技术是致力于新能源利用和环境保护交叉领域的一项重要技术。光催化 技术的基本原理是，半导体光催化剂吸收太阳能，产生具有氧化还原活性的电子空 穴对，进而通过一系列分解反应将有机污染物降解为无毒无害的二氧化碳和水。光 催化技术涉及材料、表征和应用三个层面的研究。其中半导体复合材料、光电性能 和气相光电催化降解挥发性有机污染物(VOCs)分别是相应层面中的热点和重点。本 文致力于在电荷转移共性问题的基础上，通过研究三者之间的内在联系，来探寻气 相光电催化领域新的视角，并尝试推动其向应用化发展的进程。 本文从金属氧化物复合体系出发，基于组合材料学的思想，并行合成了包含 66 个成分点的 TiO2/WO3/MnO2 三元复合体系的成分三角形。其中包括二元混合型复合 体系 27 个，三元混合型复合体系 36 个。我们高通量表征了所有成分点的光电响应 性能，探讨了复合体系的能带匹配模式与光电性能的构象关系。结果表明，错开型 的 TiO2/WO3 复合体系促进了载流子的分离，从而可以提高光电响应性能。而跨立型 的 TiO2/MnO2 和 WO3/MnO2 复合体系强化了载流子的复合，从而削弱了光电响应性 能。除此之外，材料的光电响应性能还与晶界势垒的高度密切相关。在 66 个成分三 角形中，我们筛选出了 TiO2/WO3 摩尔比例为 2:8 的成分点，其在紫外、蓝光和白光 条件下均有最好的光电响应性能。 我们利用筛选出来的具有优异光电性能的 TiO2/WO3 复合体系进行了气相光电 催化降解丙酮的研究，并与单相的 TiO2 进行了对比。结果表明，TiO2/WO3 复合体系 在紫外光照射下，仅仅施加 0.2V 偏压，降解速率常数就提高了 2 倍多，而对于单相 TiO2 的性能却无任何的改变。据相关文献报道，TiO2 需要施加几十伏的电压催化效 率才能提高不到 1 倍。我们发现使用特定能带匹配模式的复合体系，可以大幅降低 对外加偏压的要求，在较低的电压下就可以表现出明显的光电协同效应。因此，该 研究结果对于目前提倡的低碳经济有着重要的意义。 在低偏压气相光电催化概念的基础上，我们优化了异质结的结合形式，设计了 II II 叠层气相光电催化单元。在该单元中，TiO2 作为空穴的受体处于表层，WO3 作为电 子的受体处于底层，施加偏压的插指电极置于底层的 WO3 之下。研究结果表明，通 过层级异质结和低偏压的共同作用，可以产生显著的协同效应，强化电子的分离， 使得具有强氧化性的空穴富集在催化单元的表面，大幅提高了催化降解效率。在紫 外光下，施加 0.2V 偏压，TiO2/WO3 叠层光电催化单元的催化降解效率是单一 TiO2 膜层的 5 倍多。 在通过强化电子的分离实现高效催化的启发下，结合在气相光电催化的性能研 究中，催化活性随电压幅值的