金属有机骨架材料催化葡萄糖脱水制备5-羟甲基糠醛-化学工程与技术专业论文.docxVIP

浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 致谢 致谢 三年前，我从这里走过，便不舍离去。三年，一千多个日子，一百四十万分钟，每一分 每一秒都值得去记忆，每一天每一刻都足够我珍惜。西迁的精神，求是创新的校训，竺校 长的两个问题，不知何时已铭刻在心； “大不自多，海纳江河”将永远陪伴我们，在未来 的学习、生活、工作中以海纳江河的胸襟为人、处事、立业。在说再见之前，我更想说的是 一声“谢谢”，感谢这一路上有你们，感恩那无悔的时光! 首先，衷心感谢任其龙教授，谢谢他为我们提供了一个完备的科研平台和一个良好的 学习氛围，没有他严厉地要求就没有我们如此快速的成长。同时他严谨的治学态度，宽容 豁达的处世之道给我留下了深刻的印象，是我一生的学习榜样。 特别感谢我的指导老师鲍宗必副教授，从科研最基础的查阅文献，到科研过程中的方 案制定、现象的分析探讨，以及最后论文的撰写，鲍老师无不耐心指导。只要我们有需要， 他永远二十四小时在线，无论是生活上还是学习上都是我们最信任的依靠。他的笃信好学、 务实求真、精益求精、发散创新给了我很深的促动，深深影响着我前行的每一步。 同时，非常感谢杨亦文老师、张治国老师、邢华斌老师、苏宝根老师、杨启炜老师在平 曰里提出的宝贵意见和悉心地指导；感谢苏云老师、黄小柳老师和陈丽芬老师，在科研上 给我们提供了良好的实验平台，让我们能够心无旁骛地潜心科研，在生活上对我们悉心关 照，让整个课题组如家一般温暖。我的每一份收获，都离不开课题组多年在相关课题上的 努力和积累，站在巨人的肩膀上才让我们看的更高更远。感谢常刚刚师兄，感谢他在科研 上分享的经验，在实验中地指导；感谢张铭、李敏、崔希利、刘献献等师兄师姐在学习生活 中对我的帮助；感谢锁显、曹秋瑾、陈静雯、黄敏慧、张静竹、吴红英、王佳伟、陈少锋、 潘腾云、金军魁、单伟达等同学们在这最灿烂的时光里带给我如此美好的记忆，一起欢笑， 一起努力；感谢实验室其他师弟妹们的帮助，他们勤奋好学、积极活跃，思维的碰撞带来 了无限的灵感和收获；感谢吕秀阳老师课题组在实验设备上提供的支持和帮助。 当然，尤其要感谢家人和朋友的陪伴，我成长到今天，离不开他们的鼓励和支持，指导 和帮助。他们不仅仅关心我飞得高不高，更关心我飞得累不累。是他们带给我勇气，教会 我坚强，驱散阴霾，播撒阳光，他们就是让我无畏前行的依靠和动力。谢谢这25年的陪伴， 感谢永远的支持。 不舍每一个过去，但终究要说再见。再见过去的日子，我嘴角带笑；祈盼未来的生活， 诗和远方。背起远行的行囊，坚守内心的追求，士不可不弘毅，任重道远。做一个务实的理 想主义者，铭记母校的教诲，求是情，浙大魂。 愿未来更好! 苏 叶 2016年4月于玉泉 万方数据 浙江大学硕士学位论文 浙江大学硕士学位论文 摘要 摘要 5．羟甲基糠醛是重要的生物质基平台化合物之一，可以通过氢化、氧化、水解、缩合等 化学反应衍生出高达1500多种具有高附加值的化学品，广泛应用于医药、材料、液体燃料 等领域。金属有机骨架材料是一种骨架结构可调、催化位点可设计的多孔材料，在催化、 吸附等方面应用广泛。传统制备5-HMF的方法需要联用多种催化剂分步催化，条件繁琐、 设备复杂、成本较高。为了克服以上不足，本文通过设计合成一种同时含有Lewis酸和 Bronsted酸双催化位点的金属有机骨架材料MIL．10l(Cr)．S03H，一步催化葡萄糖脱水制备 5-HMF。针对该过程，筛选了反应的最适条件，重点研究了反应机理，溶剂化作用对反应 的影响，搭建固定床反应器探究工业化应用的发展前景，为金属有机骨架材料催化生物质 反应的应用开辟新的思路。 首先，本文设计在仅含有Lewis酸性催化位点的MIL。101(Cr)的有机配体上引入 Bronsted酸性位点．S03H，并通过水热合成法合成了含有双催化位点的MIL．10l(Cr)．SOsH。 采用PXRD、EDX、SEM、1CP—AAS、FT-IR及BET比表面积分析等技术对材料进行综合 表征，确定催化剂合成的方法和步骤。考察其催化性能，筛选得到适合该反应的反应介质 和催化剂用量为：GVL：H20 f9：1，v～)溶液、原料催化剂之比为I：1。 其次，探究了MIL．101(C0．S03H催化葡萄糖反应制备5-HMF的反应机理及在不同反 应介质中的溶剂化作用对反应的影响，确定反应过程的关键步骤。通过了MIL．101(Cr)、 H2S04、MIL．101(Cr)一S03H催化葡萄糖反应的动力学数据，推断MIL一101(C0一S03H中的不 饱和金属位点Cr(III)作为Lewis酸催化葡萄糖异构化，在这过程中两分子葡萄糖与Cr(III) 接触使得C1和C2上的氢发生转移生成果糖，有机配体上的．S03H官能团作为Bronsted酸 催化果糖脱水生成5