第五章 配合滴定(第二部分).pptxVIP

1 第五章 配位滴定法 2 §5-4 配合滴定曲线 一、滴定曲线 配位滴定通常用于测定金属离子，当溶液中金属离子浓度较小时，通常用金属离子浓度的负对数pM来表示。 以被测金属离子浓度的pM对应滴定剂加入体积作图，可得配位滴定曲线。 3 例题：计算0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL 0.01000 mol/L Ca2+ 溶液的滴定曲线。 （1） 在溶液pH12时进行滴定时 酸效应系数αY(H)=0；KMY=KMY a.滴定前，溶液中Ca2+离子浓度： [Ca2+] = 0.01 mol / L pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01 = 2.00 b. 已加入19.98mL EDTA（剩余0.02mL钙溶液） [Ca2+] = 0.010000.02 / (20.00+19.98) = 510-6 mol/L pCa = 5.3 4 c. 化学计量点 此时 Ca2+几乎全部与EDTA络合， [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ； [Ca2+]=[Y] ； KMY=1010.69 由稳定常数表达式，得: KMY= [CaY]/ ([Ca2+] [Y]) 0.005/X2 = 1010.69 ； [Ca2+]=3.210-7 mol/L ； pCa=6.49 d. 化学计量点后 EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000 0.02/(20.00+20.02) =510-6 mol/L 由上式KMY= [CaY]/ ([Ca2+] [Y]) 由稳定常数表达式，得：pCa=7.69 5 (2) 溶液pH小于12时滴定(如pH=9) 当溶液pH小于12时，存在酸效应； 由式：lgKMY = lgKMY-lgαY（H）=9.41 KMY= [CaY]/ ([Ca2+] [Y])=9.41 化学计量点前与pH12时一样计算，即已加入19.98mL EDTA pca=5.3 化学计量点 此时 [CaY]=0.01/2=0.005 mol/L ； [Ca2+]=[Y] ； 由稳定常数表达式，得: KMY= [CaY]/ ([Ca2+] [Y]) 0.005/X2 = 109.41 ； pCa=5.86 化学计量点后 EDTA溶液过量0.02mL [Y]=0.01000 0.02/(20.00+20.02) =510-6 mol/L 由上式KMY= [CaY]/ ([Ca2+] [Y]) 由稳定常数表达式，得： pCa=6.41 6 pCa EDTA加入的毫升数 0.01mol/LEDTA滴定等浓度Ca的滴定曲线(pH12) pH12滴定突跃：5.3→7.69 pH9滴定突跃 pH7滴定突跃 pH6滴定突跃 7 二、影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 KMY一定时，CM↑，则突跃增大 CM↑10倍，突跃增加1个单位 浓度改变仅影响配位滴定曲线的前侧，与酸碱滴定中一元弱酸碱滴定情况相似。 8 2．条件稳定常数的影响(或与pH影响) 影响K’MY的因素： KMY pH CL 9 §5-5 配合滴定金属指示剂 一、金属指示剂及特点： 金属离子指示剂：配位滴定中，能与金属离子生成 有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化 的显色剂（多为有机染料、弱酸） 特点：(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 二、指示剂配合和变色原理 终点前 M + In = MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y = MY 终点 MIn + Y = MY + In